摘要：4．氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法.其中有一种叫高锰酸钾法.由于在微酸.中性或弱碱性溶液中. MnO4-被还原为棕色不溶物MnO2.使溶液混浊而妨碍滴定终点的观察.因此高锰酸钾法通常在较强的酸性溶液中进行. (1)酸化高锰酸钾溶液时.能不能使用盐酸? .理由是(回 答“不能 .用离子方程式表示,回答“能 此空不填): ,能否使用HNO3? 理由是: . (2)KMnO4标准溶液常用还原物质来标定.常用的还原物质为Na2C2O4等.其标定反应如下: MnO4-+ C2O42-+ H+=== Mn2++ CO2↑+ H2O 请配平以上化学方程式. (3)用KMnO4标准溶液在酸性溶液中可测定H2O2样品中H2O2的含量.反应如下:2MnO4-+5H2O2+6H+===2Mn2++5O2↑+8H2O. ①滴定开始时.是否需要滴加指示剂? .理由是 . ②反应开始较慢.随着反应的进行.反应速度明显加快.原因是 . 解析: 答案:(1)不能 2MnO4-+10Cl-+16H+===2Mn2++5Cl2↑+8H2O 不能 HNO3具有强氧化性.会氧化待滴定溶液中的溶质 (2)2MnO4-+5C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O (3)①否 MnO4-本身为紫红色.到达滴定终点时.变为无色的Mn2+ ②随着反应的进行.起催化作用的Mn2+不断增多.故反应速率明显加快 考点2 离子反应规律.离子方程式正误判断.离子能否大量共存的判断
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氧化铁是重要工业颜料。工业上通常以废铁屑（杂质不与酸反应）为原料制备FeCO3，再将其煅烧制取氧化铁。工业制备FeCO3的流程如下：
回答下列问题：
（1）操作Ⅰ的名称是 。
（2）写出生成FeCO3沉淀的离子方程式 。
（3）有些同学认为滤液Ⅰ中铁元素含量可用KMnO4溶液来测定（5Fe2++MnO-4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O）。
①实验前，首先要精确配制一定物质的量浓度的KMnO4溶液250 mL，配制时需要的玻璃仪器除玻璃棒、烧杯、胶头滴管外，还需 。
②某同学设计了下列滴定方式（夹持部分略去），最合理的是 。（填字母序号）
（4）该流程中用到的Na2CO3在工业生产中常含有少量NaCl。某校化学活动社团设计如图所示装置来测定Na2CO3的含量。
①要检验Na2CO3中杂质的存在，选用下列试剂中的 （选填序号）。
a．氢氧化钡溶液 b．稀硝酸 c．硫氰酸钾溶液 d．硝酸银溶液
②检验装置B气密性的方法是：塞紧带长颈漏斗的三孔橡胶塞，夹紧弹簧夹后，从漏斗注入一定量的水，使漏斗内的水面高于瓶内的水面，停止加水后静置，若 ，说明装置不漏气。
③装置A中的试剂 ，装置C的作用 。
④以上实验装置存在明显缺陷，该缺陷导致测定结果偏高，该缺陷为 。
氧化亚铜（Cu2O）是不溶于水的碱性氧化物，能溶于酸发生自身氧化还原反应生成单质铜和Cu2+。测定一种含氧化亚铜的矿石中氧化亚铜的含量的方法是：将矿石溶于足量的硫酸铁和硫酸的混合液中，然后用高锰酸钾溶液滴定，反应后锰元素以+2价形式存在。
（1）写出配平的化学反应方程式。
①Cu2O与Fe2(SO4)3、H2SO4反应为____________________。
②滴加高锰酸钾溶液时发生的反应为________________________。
（2）Cu2O与上述两反应中氧化剂的氧化性强弱顺序是_____________________。
（3）若某次测定中称取5.0g矿样，用高锰酸钾溶液滴定时，消耗0.1mol·L-1 KMnO4的体积为100mL，则矿样中氧化亚铜的质量分数为_____________。
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（1）写出配平的化学反应方程式。
①Cu2O与Fe2(SO4)3、H2SO4反应为____________________。
②滴加高锰酸钾溶液时发生的反应为________________________。
（2）Cu2O与上述两反应中氧化剂的氧化性强弱顺序是_____________________。
（3）若某次测定中称取5.0g矿样，用高锰酸钾溶液滴定时，消耗0.1mol·L-1 KMnO4的体积为100mL，则矿样中氧化亚铜的质量分数为_____________。
氧化铁是重要工业颜料。工业上通常以废铁屑（杂质不与酸反应）为原料制备FeCO3，再将其煅烧制取氧化铁。工业制备FeCO3的流程如下：
回答下列问题：
（1）操作Ⅰ的名称是 。
（2）写出生成FeCO3沉淀的离子方程式 。
（3）有些同学认为滤液Ⅰ中铁元素含量可用KMnO4溶液来测定（5Fe2++MnO-4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O）。
①实验前，首先要精确配制一定物质的量浓度的KMnO4溶液250 mL，配制时需要的玻璃仪器除玻璃棒、烧杯、胶头滴管外，还需 。
②某同学设计了下列滴定方式（夹持部分略去），最合理的是 。（填字母序号）
（4）该流程中用到的Na2CO3在工业生产中常含有少量NaCl。某校化学活动社团设计如图所示装置来测定Na2CO3的含量。
①要检验Na2CO3中杂质的存在，选用下列试剂中的 （选填序号）。
a．氢氧化钡溶液 b．稀硝酸 c．硫氰酸钾溶液 d．硝酸银溶液
②检验装置B气密性的方法是：塞紧带长颈漏斗的三孔橡胶塞，夹紧弹簧夹后，从漏斗注入一定量的水，使漏斗内的水面高于瓶内的水面，停止加水后静置，若 ，说明装置不漏气。
③装置A中的试剂 ，装置C的作用 。
④以上实验装置存在明显缺陷，该缺陷导致测定结果偏高，该缺陷为 。
回答下列问题：
（1）操作Ⅰ的名称是 。
（2）写出生成FeCO3沉淀的离子方程式 。
（3）有些同学认为滤液Ⅰ中铁元素含量可用KMnO4溶液来测定（5Fe2++MnO-4+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O）。
①实验前，首先要精确配制一定物质的量浓度的KMnO4溶液250 mL，配制时需要的玻璃仪器除玻璃棒、烧杯、胶头滴管外，还需 。
②某同学设计了下列滴定方式（夹持部分略去），最合理的是 。（填字母序号）
（4）该流程中用到的Na2CO3在工业生产中常含有少量NaCl。某校化学活动社团设计如图所示装置来测定Na2CO3的含量。
①要检验Na2CO3中杂质的存在，选用下列试剂中的 （选填序号）。
a．氢氧化钡溶液 b．稀硝酸 c．硫氰酸钾溶液 d．硝酸银溶液
②检验装置B气密性的方法是：塞紧带长颈漏斗的三孔橡胶塞，夹紧弹簧夹后，从漏斗注入一定量的水，使漏斗内的水面高于瓶内的水面，停止加水后静置，若 ，说明装置不漏气。
③装置A中的试剂 ，装置C的作用 。
④以上实验装置存在明显缺陷，该缺陷导致测定结果偏高，该缺陷为 。
过氧化氢是重要的氧化剂和还原剂，常用于消毒、杀菌、漂白等．某化学兴趣小组同学围绕着过氧化氢开展了调查研究与实验．Ⅰ．调查
（1）通过查阅资料，发现过氧化氢的沸点为152.1℃，而相对分子质量相同的硫化氢的沸点为-60.4℃，造成两者沸点差异大的主要原因是
过氧化氢分子间可以形成分子间氢键，而H2S不能形成氢键
过氧化氢分子间可以形成分子间氢键，而H2S不能形成氢键
；（2）资料显示，过氧化氢制备目前最常用的是乙基蒽醌法，其主要过程可以用如图所示，写出此过程的总反应方程式是
H2+O2
H2O2
| ||
H2+O2
H2O2
．
| ||
Ⅱ．不稳定性实验研究
（3）为了探究温度、催化剂等外界条件对H2O2的分解速率的影响，某兴趣小组同学设计了如下三组实验，部分实验数据已经填在下面表中．
| 实验编号 | T/℃ | H2O2初始浓度/ mol?L-1 |
FeCl3初始浓度/ mol?L-1 |
| Ⅰ | 20 | 1.0 | 0 0 |
| Ⅱ | 50 | 1.0 | 0 |
| Ⅲ | 50 | 1.0 1.0 |
0.1 |
0
0
mol?L-1，实验Ⅱ、Ⅲ研究催化剂对分解速率的影响，则实验Ⅲ中H2O2初始浓度应为1.0
1.0
mol?L-1．②三组实验中分解速率最快的是
Ⅲ
Ⅲ
（填编号）．Ⅲ．过氧化氢含量的实验测定
兴趣小组同学用0.1000mol?L-1酸性高锰酸钾标准溶液滴定试样中过氧化氢的含量，反应原理为：2MnO4-+5H2O2+6H+═2Mn2++8H2O+5O2
（4）滴定到达终点的现象是
锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色
锥形瓶内溶液颜色恰好由无色变为浅紫色，且30秒内溶液不褪色
．（5）用移液管吸取25.00mL试样置于锥形瓶中，重复滴定四次，每次消耗的 KMnO4标准溶液体积如下表所示：
| 第一次 | 第二次 | 第三次 | 第四次 | |
| 体积（mL） | 17.10 | 18.10 | 18.00 | 17.90 |
0.1800
0.1800
mol?L-1．（6）若滴定前尖嘴中有气泡，滴定后消失，则测定结果
偏高
偏高
（“偏高”或“偏低”或“不变”）．二氧化硒（SeO2）是一种氧化剂，其被还原后的单质硒可能成为环境污染物，通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se．完成下列填空：
（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的反应方程式
（2）已知：Se+2H2SO4（浓）→2SO2↑+SeO2+2H2O；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO42-+4H+则SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是
（3）回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定，测定的原理如下：反应①发生后产生的I2，I2的量在反应②中被滴定，淀粉为指示剂，以Na2S2O3溶液为标准溶液
①SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O
②I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
实验中，准确称量SeO2样品0.2500g，消耗了0.2000mol/L的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为
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（1）Se和浓HNO3反应的还原产物为NO和NO2，且NO和NO2的物质的量之比为1：1，写出Se和浓HNO3的反应方程式
Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑
Se+2HNO3（浓）=H2SeO3+NO↑+NO2↑
．（2）已知：Se+2H2SO4（浓）→2SO2↑+SeO2+2H2O；2SO2+SeO2+2H2O→Se+2SO42-+4H+则SeO2、H2SO4（浓）、SO2的氧化性由强到弱的顺序是
H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2
H2SO4（浓）＞SeO2＞SO2
．（3）回收得到的SeO2的含量，可以通过下面的方法测定，测定的原理如下：反应①发生后产生的I2，I2的量在反应②中被滴定，淀粉为指示剂，以Na2S2O3溶液为标准溶液
①SeO2+KI+HNO3→Se+I2+KNO3+H2O
②I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI
实验中，准确称量SeO2样品0.2500g，消耗了0.2000mol/L的Na2S2O3溶液25.00mL，所测定的样品中SeO2的质量分数为
55.5%
55.5%
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