摘要：2.20 科学家对H2O2结构的认识经历了较为漫长的过程.最初.科学家提出了两种观点:①.②H-O-O-H.式中O→O表示配位键.即共用电子对由某原子单方面提供(在化学反应中氧氧键遇到还原剂时易断裂). 化学家Baeyer和Villiyer为研究H2O2的结构.设计并完成了下列实验: a.将C2H5OH与浓H2SO4反应.生成(C2H5)2SO4和水, b.将制得的(C2H5)2SO4与H2O2反应.只生成A和H2SO4, c.将生成的A与H2反应(已知该反应中H2作还原剂). ⑴用电子式表示①.②两种结构:① .② . ⑵如果H2O2的结构如①所示.实验c中化学反应方程式为 , 假如H2O2的结构如②所示.实验c中化学反应方程式为 . ⑶为了进一步确定H2O2的结构.还需要在实验c后添加一步实验d.请设计d的实验方案
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（2009?肇庆二模）乙醇是重要的化工产品和液体燃料，可以利用下列反应制取乙醇：
①2CO2（g）+6H2（g）
CH3CH2OH（g）+3H2O（g） 25℃时，K=2.95×1011
②2CO（g）+4H2（g）
CH3CH2OH（g）+H2O（g） 25℃时，K=1.71×1022
（1）写出反应①的平衡常数表达式K=
．
（2）条件相同时，反应①与反应②相比，转化程度更大的是
（3）在一定压强下，测得反应①的实验数据如下表．分析表中数据回答下列问题：
①温度升高，K值
②提高氢碳比[n（H2）/n（CO2）]，K值
（4）在右图的坐标系中作图说明压强变化对反应①的化学平衡的影响．并对图中横坐标、纵坐标的含义作必要的标注．
（5）肼（N2H4）与NO2反应生成N2和水蒸汽，比相同质量乙醇与O2燃烧生成CO2和水蒸汽产生的热能更多，故肼常作为高能火箭燃料．
已知：N2 （g）+2O2（g）═2NO2（g）△H=+67.7kJ/mol
N2H4（g）+O2（g）═N2（g）+2H2O（g）△H=-534.0kJ/mol
则肼与二氧化氮反应生成氮气和水蒸汽的热化学方程式为：
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①2CO2（g）+6H2（g）
| 催化剂 |
②2CO（g）+4H2（g）
| 催化剂 |
（1）写出反应①的平衡常数表达式K=
| c(C2H5OH)?c3(H2O) |
| c2(CO2)?c6(H 2) |
| c(C2H5OH)?c3(H2O) |
| c2(CO2)?c6(H 2) |
（2）条件相同时，反应①与反应②相比，转化程度更大的是
②
②
；以CO2为原料合成乙醇的优点是废弃物利用，有利于环保
废弃物利用，有利于环保
（写出一条即可）．（3）在一定压强下，测得反应①的实验数据如下表．分析表中数据回答下列问题：
 |
500 | 600 | 700 | 800 |
| 1.5 | 45 | 33 | 20 | 12 |
| 2.0 | 60 | 43 | 28 | 15 |
| 3.0 | 83 | 62 | 37 | 22 |
减小
减小
（填“增大”、“减小”、或“不变”）．②提高氢碳比[n（H2）/n（CO2）]，K值
不变
不变
（填“增大”、“减小”、或“不变”），对生成乙醇有利
有利
（填“有利”或“不利”）．（4）在右图的坐标系中作图说明压强变化对反应①的化学平衡的影响．并对图中横坐标、纵坐标的含义作必要的标注．
（5）肼（N2H4）与NO2反应生成N2和水蒸汽，比相同质量乙醇与O2燃烧生成CO2和水蒸汽产生的热能更多，故肼常作为高能火箭燃料．
已知：N2 （g）+2O2（g）═2NO2（g）△H=+67.7kJ/mol
N2H4（g）+O2（g）═N2（g）+2H2O（g）△H=-534.0kJ/mol
则肼与二氧化氮反应生成氮气和水蒸汽的热化学方程式为：
2N2H4（g）+2NO2（g）=3N2（g）+4H2O（g）△H=-1135.7kJ
2N2H4（g）+2NO2（g）=3N2（g）+4H2O（g）△H=-1135.7kJ
．（2009?深圳二模）化学探究小组用H2C2O4（草酸）溶液测定KMnO4溶液的浓度．请回答下列问题：
I、取20.00mL0.250mol/L H2C2O4标准溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，用KMnO4溶液进行滴定．滴定反应方程式为（未配平）：
KMnO4+H2C2O4+H2SO4→K2SO4+MnSO4+CO2↑+H2O
记录数据如下：
（1）滴定时，KMnO4溶液应装在
（2）滴定终点的判断方法是：
（3）根据上述数据计算，该KMnO4溶液的浓度为
（4）下列操作中使得KMnO4溶液浓度偏低的是
A．滴定管用水洗净后直接注入KMnO4溶液
B．滴定前盛放标准H2C2O4溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．滴定管内在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前平视，滴定结束后俯视读数
II、滴定中发现，KMnO4紫红色褪去的速度开始时很慢、后来变快、最后又变慢．为研究由慢到快的原因，甲同学继续进行了下列实验，实验数据如下表：
（5）分析上述数据，对确定过程中反应速率由慢到快的合理解释是
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I、取20.00mL0.250mol/L H2C2O4标准溶液置于锥形瓶中，加入适量稀硫酸酸化，用KMnO4溶液进行滴定．滴定反应方程式为（未配平）：
KMnO4+H2C2O4+H2SO4→K2SO4+MnSO4+CO2↑+H2O
记录数据如下：
| 滴定次数 | 标准溶液体积/mL | 待测溶液体积/mL | |
| 滴定前刻度 | 滴定后刻度 | ||
| 1 | 20.00 | 1.50 | 23.70 |
| 2 | 20.00 | 1.02 | 21.03 |
| 3 | 20.00 | 2.00 | 21.99 |
酸式
酸式
滴定管中（选填：酸式、碱式）．（2）滴定终点的判断方法是：
加入最后一滴KMnO4溶液，溶液变为红色，且30s内红色不褪去
加入最后一滴KMnO4溶液，溶液变为红色，且30s内红色不褪去
．（3）根据上述数据计算，该KMnO4溶液的浓度为
0.100
0.100
mol/L．（4）下列操作中使得KMnO4溶液浓度偏低的是
AC
AC
．A．滴定管用水洗净后直接注入KMnO4溶液
B．滴定前盛放标准H2C2O4溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．滴定管内在滴定前有气泡，滴定后气泡消失
D．读取KMnO4溶液体积时，滴定前平视，滴定结束后俯视读数
II、滴定中发现，KMnO4紫红色褪去的速度开始时很慢、后来变快、最后又变慢．为研究由慢到快的原因，甲同学继续进行了下列实验，实验数据如下表：
| 编号 | 温度/℃ | 酸化的H2C2O4溶液/mL | KMnO4溶液/mL | 溶液褪色时间/s |
| 1 | 25 | 5.0 | 2.0 | 40 |
| 2 | 25 | 5.0（另外加少量MnSO4粉末） | 2.0 | 4 |
| 3 | 60 | 5.0 | 2.0 | 25 |
反应生成的Mn2+对反应起催化剂作用，反应放热使温度升高，加快反应速率快
反应生成的Mn2+对反应起催化剂作用，反应放热使温度升高，加快反应速率快
．
银镜反应是检验醛基的重要反应，教材对该实验的操作条件只是粗略的描述．某同学进行如下研究：
（1）在干净试管中加入2ml 2% ，然后， 得到银氨溶液，分装入5支试管，编号为1#、2#、3#、4#、5#．
（2）依次滴加2%、5%、10%、20%、40%的乙醛溶液4滴，快速振荡后置于60℃～70℃的水浴中．3分钟后，试管1#未形成大面积银镜，试管5#的银镜质量差有黑斑，试管4#产生的银镜质量一般，试管2#、3#形成光亮的银镜．该研究的目的是： ．
（3）乙醛发生银镜反应的化学方程式为： ，
（4）有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜．验证和对比实验如下．
该同学欲分析实验Ⅰ和实验Ⅱ的差异，查阅资料后，得知：
a．Ag（NH3）2++2H2O?Ag++2NH3?H2O b．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O
经检验，实验Ⅰ的气体中有NH3，黑色物质中有Ag2O．产生Ag2O的原因是： ．
（5）用湿润的红色石蕊试纸检验NH3产生的现象是 ．用稀HNO3清洗试管壁上的Ag，该反应的化学方程式是 ．
（6）该同学对产生银镜的原因提出假设：在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O．如果该假设成立，则说明检验醛基时，银氨溶液不能呈强碱性，因为： ．
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（1）在干净试管中加入2ml 2%
（2）依次滴加2%、5%、10%、20%、40%的乙醛溶液4滴，快速振荡后置于60℃～70℃的水浴中．3分钟后，试管1#未形成大面积银镜，试管5#的银镜质量差有黑斑，试管4#产生的银镜质量一般，试管2#、3#形成光亮的银镜．该研究的目的是：
（3）乙醛发生银镜反应的化学方程式为：
（4）有文献记载：在强碱性条件下，加热银氨溶液可能析出银镜．验证和对比实验如下．
| 装置 | 实验序号 | 试管中的药品 | 现象 |
 |
实验Ⅰ | 2mL银氨溶液和数滴较浓NaOH溶液 | 有气泡产生： 一段时间后，溶液逐渐变黑：试管壁附着银镜 |
| 实验Ⅱ | 2mL银氨溶液和 数滴浓氨水 |
有气泡产生：一段时间后，溶液无明显变化 |
a．Ag（NH3）2++2H2O?Ag++2NH3?H2O b．AgOH不稳定，极易分解为黑色Ag2O
经检验，实验Ⅰ的气体中有NH3，黑色物质中有Ag2O．产生Ag2O的原因是：
（5）用湿润的红色石蕊试纸检验NH3产生的现象是
（6）该同学对产生银镜的原因提出假设：在NaOH存在下，可能是NH3还原Ag2O．如果该假设成立，则说明检验醛基时，银氨溶液不能呈强碱性，因为：
控制变量法是研究化学变化规侓的重要思想方法．请仔细观察下表中50mL稀盐酸和1g碳酸钙反应的实验数据：
分析并回答下列问题：
（1）本反应属于
（2）实验6和7表明，
（3）根据实验1、3、4、6、8可以得出条件对反应速率的影响规律是
（4）本实验中影响反应速率的其它因素还有
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| 实验 序号 |
碳酸钙 状态 |
c（HCl） /mol?L-1 |
溶液温度/℃ | 碳酸钙消失 时间/s | |
| 反应前 | 反应后 | ||||
| 1 | 粒状 | 0.5 | 20 | 39 | 400 |
| 2 | 粉末 | 0.5 | 20 | 40 | 60 |
| 3 | 粒状 | 0.6 | 20 | 41 | 280 |
| 4 | 粒状 | 0.8 | 20 | 40 | 200 |
| 5 | 粉末 | 0.8 | 20 | 40 | 30 |
| 6 | 粒状 | 1.0 | 20 | 40 | 120 |
| 7 | 粒状 | 1.0 | 30 | 50 | 40 |
| 8 | 粒状 | 1.2 | 20 | 40 | 90 |
| 9 | 粒状 | 1.2 | 25 | 45 | 40 |
（1）本反应属于
放热
放热
反应（填吸热或放热）．反应的离子方程式为CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O
．（2）实验6和7表明，
温度
温度
对反应速率有影响，温度越高
温度越高
反应速率越快，能表明同一规律的实验还有8和9
8和9
（填实验序号）．（3）根据实验1、3、4、6、8可以得出条件对反应速率的影响规律是
反应物浓度越大，反应速率越快
反应物浓度越大，反应速率越快
．（4）本实验中影响反应速率的其它因素还有
接触面积
接触面积
，能表明这一规律的实验序号是1、2与4和5
4和5
．（2013?江苏二模）氮的化合物合成、应用及氮的固定一直是科学研究的热点．
（1）以CO2与NH3为原料合成化肥尿素的主要反应如下：
①2NH3（g）+CO2（g）=NH2CO2NH4（s）；△H=-159.47kJ?mol-1
②NH2CO2NH4（s）=CO（NH2）2（s）+H2O（g）；△H=a kJ?mol-1
③2NH3（g）+CO2（g）=CO（NH2）2（s）+H2O（g）；△H=-86.98kJ?mol-1
则a为
（2）反应2NH3（g）+CO2（g）?CO（NH2）2（l）+H2O（g） 在合成塔中进行．图1中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三条曲线为合成塔中按不同氨碳比[n（NH3）/n（CO2）]和水碳比[n（H2O）/n（CO2）]投料时二氧化碳转化率的情况．
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ水碳比的数值分别为：A.0.6～0.7 B.1～1.1 C.1.5～1.61
生产中应选用水碳比的数值为
②生产中氨碳比宜控制在4.0左右，而不是4.5的原因可能是
（3）尿素可用于湿法烟气脱氮工艺，其反应原理为：
NO+NO2+H2O=2HNO2 2HNO2+CO（NH2）2=2N2↑+CO2↑+3H2O．
①当烟气中NO、NO2按上述反应中系数比时脱氮效果最佳．若烟气中V（NO）：V（NO2）=5：1时，可通入一定量的空气，同温同压下，V（空气）：V（NO）=
②图2是尿素含量对脱氮效率的影响，从经济因素上考虑，一般选择尿素浓度约为
（4）图3表示使用新型电极材料，以N2、H2为电极反应物，以HCl-NH4Cl为电解质溶液制造出既能提供能量，同时又能实现氮固定的新型燃料电池．请写出该电池的正极反应式
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（1）以CO2与NH3为原料合成化肥尿素的主要反应如下：
①2NH3（g）+CO2（g）=NH2CO2NH4（s）；△H=-159.47kJ?mol-1
②NH2CO2NH4（s）=CO（NH2）2（s）+H2O（g）；△H=a kJ?mol-1
③2NH3（g）+CO2（g）=CO（NH2）2（s）+H2O（g）；△H=-86.98kJ?mol-1
则a为
+72.49
+72.49
．（2）反应2NH3（g）+CO2（g）?CO（NH2）2（l）+H2O（g） 在合成塔中进行．图1中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ三条曲线为合成塔中按不同氨碳比[n（NH3）/n（CO2）]和水碳比[n（H2O）/n（CO2）]投料时二氧化碳转化率的情况．
①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ水碳比的数值分别为：A.0.6～0.7 B.1～1.1 C.1.5～1.61
生产中应选用水碳比的数值为
A
A
（选填序号）．②生产中氨碳比宜控制在4.0左右，而不是4.5的原因可能是
氨碳比在4.5时，NH3的量增大较多，而CO2的转化率增加不大，提高了生产成本
氨碳比在4.5时，NH3的量增大较多，而CO2的转化率增加不大，提高了生产成本
．（3）尿素可用于湿法烟气脱氮工艺，其反应原理为：
NO+NO2+H2O=2HNO2 2HNO2+CO（NH2）2=2N2↑+CO2↑+3H2O．
①当烟气中NO、NO2按上述反应中系数比时脱氮效果最佳．若烟气中V（NO）：V（NO2）=5：1时，可通入一定量的空气，同温同压下，V（空气）：V（NO）=
1：1
1：1
（空气中氧气的体积含量大约为20%）．②图2是尿素含量对脱氮效率的影响，从经济因素上考虑，一般选择尿素浓度约为
5
5
%．（4）图3表示使用新型电极材料，以N2、H2为电极反应物，以HCl-NH4Cl为电解质溶液制造出既能提供能量，同时又能实现氮固定的新型燃料电池．请写出该电池的正极反应式
N2+6e-+8H+=2NH4+
N2+6e-+8H+=2NH4+
．生产中可分离出的物质A的化学式为NH4Cl
NH4Cl
．