摘要：28．(1)H2SO4+Na2SO3＝Na2SO4+SO2↑+H2O (2)B.D.F. (3)B管恢复为红色.C管红色变浅甚至褪为无色, SO2与品红生成的无色物质不稳定.受热易分解. (4)H2S, SO2+2OH-＝SO32-+H2O SO2压出导管与烧杯中的NaOH溶液接触被迅速吸收.使烧瓶内产生负压.从而产生“喷泉 现象.
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由正丁醇（用n-C4H9OH表示）制备正溴丁烷（沸点：101.6℃）的反应如下：n-C4H9OH+NaBr+H2SO4→n-C4H9Br+NaHSO4+H2O
副反应：n-C4H9OH
| 浓H2SO4 |
| △ |
2n-C4H9OH
| ||
| △ |
3H2SO4（浓）+2NaBr（固）═2NaHSO4+Br2↑+SO2↑+2H2O
已知反应物及其用量：固体NaBr0.24mol，n-C4H9OH0.20mol，浓H2SO429mL，H2O20mL．
制备过程经历如下五个步骤，试回答下列问题：
1．投料：在圆底烧瓶中加入20mL水，再慢慢加入29mL浓硫酸，混合均匀并冷却至室温后，再依次加入0.20mol正丁醇（约18mL）和0.24mol溴化钠，充分振荡后加入几粒沸石．
（1）冷却至室温后再加正丁醇和溴化钠的目的是
A．减少HBr的挥发B．防止正丁醇的挥发
C．防止溴化钠被氧化D．防止温度过高导致炭化结焦
（2）本反应中硫酸与溴化作作用生成氢溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代反应生成正溴丁烷．硫酸的用量和浓度过大都对本制备不利的主要原因是
2．加热回流：反应装置选择Ⅱ而不选择Ⅰ的原因是
3．分离粗产物：反应结束待反应液冷却后，用直形冷凝管换下球形冷凝管，将其变为蒸馏装置进行蒸馏，得到的粗产物中除主产品外，还含下列选项中的
①C4H9OH ②SO2 ③（C4H9）2O ④Br2⑤NaHSO4 ⑥H2O ⑦H2SO4
4．洗涤粗产物：将馏出液移至分液漏斗中，加入等体积的水洗涤后，分液得有机层．如果不能判断哪层是有机层，可以用
5．收集产物：将干燥好的产物移至小蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集99-103℃的馏分．要证明最终产物是n-C4H9Br，方法是
用H2C2O4?2H2O滴加浓H2SO4制备CO，通入灼热的铁氧化粉末中，做炼铁实验．但此法制备的CO中含有其他气体，必须除去．现有下列装置：
根据题目要求，回答下列问题：
（1）写出H2C2O4?2H2O在浓硫酸催化作用下制备CO的化学方程式．
（2）用a～h表示连接顺序，正确顺序为a
（3）用A～F正确表示下面实验操作的先后顺序：
A．点燃甲装置的酒精灯，打开分液漏斗，调节浓硫酸的滴速．
B．点燃乙装置中的酒精灯，加热氧化铁．
C．检查整套装置的气密性．
D．将导管口i处的尾气验纯后，点燃加以处理．
E．待乙装置玻璃管内的Fe2O3完全变黑时，熄灭乙装置中的酒精灯．
F．关好甲装置中分液漏斗的开关后，再熄灭该装置中的酒精灯．
（4）空洗气瓶的作用是
（5）假设H2C2O4?2H2O的分解产物以气体形式从a处导出，则该混合气体的平均摩尔质量为
（6）假设乙中所装为铁氧化物的混合物，可能是FeO、Fe2O3、Fe3O4的任意组合，现取a克混合物充分反应后，质量减轻了
克，通过计算确定该混合物中三种氧化物的物质的量的关系是：
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根据题目要求，回答下列问题：
（1）写出H2C2O4?2H2O在浓硫酸催化作用下制备CO的化学方程式．
H2C2O4?2H2O
CO↑+CO2↑+3H2O
| ||
| △ |
H2C2O4?2H2O
CO↑+CO2↑+3H2O
；
| ||
| △ |
（2）用a～h表示连接顺序，正确顺序为a
deg fcbh
deg fcbh
i．（3）用A～F正确表示下面实验操作的先后顺序：
CADBEF
CADBEF
．A．点燃甲装置的酒精灯，打开分液漏斗，调节浓硫酸的滴速．
B．点燃乙装置中的酒精灯，加热氧化铁．
C．检查整套装置的气密性．
D．将导管口i处的尾气验纯后，点燃加以处理．
E．待乙装置玻璃管内的Fe2O3完全变黑时，熄灭乙装置中的酒精灯．
F．关好甲装置中分液漏斗的开关后，再熄灭该装置中的酒精灯．
（4）空洗气瓶的作用是
防倒吸
防倒吸
，浓硫酸洗气瓶的作用是干燥CO
干燥CO
．（5）假设H2C2O4?2H2O的分解产物以气体形式从a处导出，则该混合气体的平均摩尔质量为
25.2g/mol
25.2g/mol
．（6）假设乙中所装为铁氧化物的混合物，可能是FeO、Fe2O3、Fe3O4的任意组合，现取a克混合物充分反应后，质量减轻了
| 8a |
| 29 |
n（FeO）：n（Fe2O3）=1：1，n（Fe3O4）≥0；72n（FeO）+160n（Fe2O3）+232n（Fe3O4）=a
n（FeO）：n（Fe2O3）=1：1，n（Fe3O4）≥0；72n（FeO）+160n（Fe2O3）+232n（Fe3O4）=a
．
ⅠA、B、C、D四种元素在周期表中分别处于元素X的四周（如图），已知X元素最高价氧化物的化学式为X2O5，且五种元素中有一种元素的原子半径是它们所处的同族中最小的．试确定：（1）各元素的符号：
A：
Si
Si
，B：N
N
，C：S
S
，D：As
As
，X：P
P
．（2）写出C、D、X最高价氧化物对应水化物的化学式，并排列酸性由强到弱的顺序：
H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4
H2SO4＞H3PO4＞H3AsO4
．（3）写出A、B、X气态氢化物的化学式，并排列稳定性由强到弱的顺序：
NH3＞PH3＞SiH4
NH3＞PH3＞SiH4
．ⅡFe3+和I-在水溶液中的反应如下：2I-+2Fe3+?2Fe2++I2（水溶液），
（1）该反应的平衡常数K的表达式为：K=
| c2(Fe2+)×c(I2) |
| c2(I-)×c2(Fe3+) |
| c2(Fe2+)×c(I2) |
| c2(I-)×c2(Fe3+) |
[物质的浓度用“c（物质）”表示]．当上述反应达到平衡后，加入CCl4萃取I2，且温度不变，上述平衡
向右
向右
移动（填“向右”、“向左”、“不”）．（2）上述反应的正向反应速率和I-、Fe3+的浓度关系为：v=K[c（I-）]m[c（Fe3+）]n（其中K为常数）
| c（I-）（mol/L） | c（Fe3+）（mol/L） | v[mol/（L?s）] | |
| （1） | 0.20 | 0.80 | 0.032K |
| （2） | 0.60 | 0.40 | 0.144K |
| （3） | 0.80 | 0.20 | 0.128K |
①在v=K[c（I-）]m[c（Fe3+）]n中，m、n的值为
C
C
．A．m=1、n=1 B．m=1、n=2 C．m=2、n=1 D．m=2、n=2
②I-浓度对反应速率的影响
＞
＞
Fe3+浓度对反应速率的影响（填“＞”、“＜”或“=”）．（2013?江苏二模）过氧化钙晶体[CaO2?8H2O]较稳定，呈白色，微溶于水，能溶于酸性溶液．广泛应用于环境杀菌、消毒等领域．
★过氧化钙晶体的制备
工业上生产CaO2?8H2O的主要流程如下：
（1）用上述方法制取CaO2?8H2O的化学方程式是
（2）沉淀时常用冰水控制温度在10℃以下和通入过量的NH3，其可能原因分别是
①
★过氧化钙晶体含量的测定
准确称取0.3000g产品于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL 2.000mol?L-1 H2SO4，用0.0200mol?L-1KMnO4标准溶液滴定至终点．重复上述操作两次．H2O2和KMnO4反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O
（3）滴定终点观察到的现象为
（4）根据表1数据，计算产品中CaO2?8H2O的质量分数（写出计算过程）
表1．KMnO4标准溶液滴定数据
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★过氧化钙晶体的制备
工业上生产CaO2?8H2O的主要流程如下：
（1）用上述方法制取CaO2?8H2O的化学方程式是
CaCl2+H2O2+2NH3+8H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl
CaCl2+H2O2+2NH3+8H2O=CaO2?8H2O↓+2NH4Cl
．（2）沉淀时常用冰水控制温度在10℃以下和通入过量的NH3，其可能原因分别是
①
温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率（或防止过氧化氢的分解）
温度低可减少过氧化氢的分解，提高过氧化氢的利用率（或防止过氧化氢的分解）
；②通入过量NH3使溶液呈碱性，抑制CaO2?8H2O的溶解（或使溶液呈碱性，减少CaO2?8H2O的溶解，或提高产品的产率．意思相近均给分）
通入过量NH3使溶液呈碱性，抑制CaO2?8H2O的溶解（或使溶液呈碱性，减少CaO2?8H2O的溶解，或提高产品的产率．意思相近均给分）
．★过氧化钙晶体含量的测定
准确称取0.3000g产品于锥形瓶中，加入30mL蒸馏水和10mL 2.000mol?L-1 H2SO4，用0.0200mol?L-1KMnO4标准溶液滴定至终点．重复上述操作两次．H2O2和KMnO4反应的离子方程式为2MnO4-+5H2O2+6H+=2Mn2++5O2↑+8H2O
（3）滴定终点观察到的现象为
当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后溶液由无色变浅红色，且30s不褪色
当滴入最后一滴KMnO4标准溶液后溶液由无色变浅红色，且30s不褪色
．（4）根据表1数据，计算产品中CaO2?8H2O的质量分数（写出计算过程）
表1．KMnO4标准溶液滴定数据
| 滴定次数 | 样品的质量/g | KMnO4溶液的体积/mL | |
| 滴定前刻度/mL | 滴定后刻度/mL | ||
| 1 | 0.3000 | 1.02 | 24.04 |
| 2 | 0.3000 | 2.00 | 25.03 |
| 3 | 0.3000 | 0.20 | 23.24 |
根据关系式：5（CaO2?8H2O）～5H2O2～2KMnO4；n（KMnO4）=
n（CaO2?8H2O）=
×0.0200 mol?L-1×23.03mL×10-3L?mL-1=1.151×10-3 mol、故 CaO2?8H2O的质量分数为：
×100%=82.91%．
| 5 |
| 2 |
| 5 |
| 2 |
| 1.51×10-3mol×216g?mol-1 |
| 0.3000g |
根据关系式：5（CaO2?8H2O）～5H2O2～2KMnO4；n（KMnO4）=
n（CaO2?8H2O）=
×0.0200 mol?L-1×23.03mL×10-3L?mL-1=1.151×10-3 mol、故 CaO2?8H2O的质量分数为：
×100%=82.91%．
．| 5 |
| 2 |
| 5 |
| 2 |
| 1.51×10-3mol×216g?mol-1 |
| 0.3000g |
硼是一种重要的非金属元素，单质硼可以通过硼镁矿Mg2B2O5?H2O来制取．第①步：将硼镁矿用浓碱NaOH溶液溶解，过滤得NaBO2溶液．
第②步：将NaBO2浓缩后通入CO2调节碱度，结晶析出硼砂Na2B4O7?10H2O．
第③步：将硼砂溶于水后，用H2SO4调节酸度，过滤得H3BO3晶体．
第④步：加热硼酸使之脱水生成氧化物．
第⑤步：脱水产物用镁还原即得粗单质硼．请回答下列问题：
（1）第①步和第⑤步的化学方程式分别为
（2）将制得的粗硼在一定条件下反应全部生成BI3，然后BI3热分解可以得到纯净的单质硼．0.20g粗硼制成的BI3分解得到的I2全部被收集后，用 2.00mol/LNa2S2O3溶液滴定，用去27.00mL Na2S2O3溶液（已知：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-）．
①Na2S2O3溶液成碱性，用离子方程式表达其原因
②粗硼中硼的含量为
（3）上述制得的硼砂晶体（Na2B4O7?10H2O）还可制备过硼酸钠，它是一种优良的漂白剂，被广泛应用于洗衣粉、漂白粉、洗涤剂中．已知纯品过硼酸钠晶体中各元素的物质的量之比为n（Na）：n（B）：n（H）：n（O）=1：1：n：7．将制得的纯品样品在70℃以上加热将逐步失去结晶水，测得纯品质量随温度的变化如下图所示，则T3时所得晶体的化学式为：