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（15分）纳米级Cu2 O 粉末,由于量子尺寸效应,其具有特殊的光学、电学及光电化学性质,在太阳电池、传感器、超导体、制氢和电致变色、环境中处理有机污染物等方面有着潜在的应用。
Ⅰ．纳米氧化亚铜的制备
（1）四种制取Cu2O的方法如下：
①火法还原。用炭粉在高温条件下还原CuO；
②最新实验研究用肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2可制备纳米级Cu2O，同时放出N2。
已知：N2H4(l)+O2(g)
N2(g)+2H2O(l)
△H=-a
kJ/mol
Cu(OH)2(s)CuO(s)+H2O(l) △H=b kJ/mol
4CuO(s)2Cu2O(s)+O2(g)
△H=c
kJ/mol
则该方法制备Cu2O的热化学方程式为 。
③工业中主要采用电解法：用铜和钛作电极，电解氯化钠和氢氧化钠的混合溶液，电解总方程式为：2Cu+H2O
Cu2O+H2↑，则阳极反应式为：
。
④还可采用Na2SO3还原CuSO4法：将Na2SO3 和CuSO4加入溶解槽中，制成一定浓度的溶液，通入蒸气加热，于100℃~104℃间反应即可制得。写出该反应的化学方程式： 。
Ⅱ．纳米氧化亚铜的应用
（2）用制得的Cu2O进行催化分解水的实验
①一定温度下，在2 L密闭容器中加入纳米级Cu2O并通入10. 0 mol水蒸气，发生反应：
2H2O(g) 
2H2(g)＋O2(g)
△H＝＋484 kJ·mol－1
T1温度下不同时段产生O2的量见下表：
|
时间/min |
20 |
40 |
60 |
80 |
|
n(O2)/mol |
1.0 |
1.6 |
2.0 |
2.0 |
前20 min的反应速率 v(H2O)＝ ；该该温度下，反应的平衡常数的表达式K＝ ；若T2温度下K＝0.4，T1 T2（填>、<、=）
②右图表示在t1时刻达到平衡后，只改变一个条件又达到平衡的不同时段内，H2的浓度随时间变化的情况，则t1时平衡的移动方向为 ，t2时改变的条件可能为 ；若以K1、K2、K3分别表示t1时刻起改变条件的三个时间段内的平衡常数，t3时刻没有加入或减少体系中的任何物质，则K1、K2、K3的关系为 ；
③用以上四种方法制得的Cu2O在其它条件相同下分别对水催化分解，产生氢气的速率v随时间t变化如图所示。下列叙述正确的是 。
A．方法③、④制得的Cu2O催化效率相对较高
B．方法④制得的Cu2O作催化剂时，水的平衡转化率最高
C．催化效果与Cu2O颗粒的粗细、表面活性等有
D．Cu2O催化水分解时，需要适宜的温度
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Ⅰ．纳米氧化亚铜的制备
（1）四种制取Cu2O的方法如下：
①火法还原。用炭粉在高温条件下还原CuO；
②最新实验研究用肼（N2H4）还原新制Cu(OH)2可制备纳米级Cu2O，同时放出N2。
已知：N2H4(l)+O2(g)
N2(g)+2H2O(l) △H="-a" kJ/molCu(OH)2(s)
CuO(s)+H2O(l) △H="b" kJ/mol4CuO(s)
2Cu2O(s)+O2(g) △H="c" kJ/mol则该方法制备Cu2O的热化学方程式为 。
③工业中主要采用电解法：用铜和钛作电极，电解氯化钠和氢氧化钠的混合溶液，电解总方程式为：2Cu+H2O
Cu2O+H2↑，则阳极反应式为： 。④还可采用Na2SO3还原CuSO4法：将Na2SO3 和CuSO4加入溶解槽中，制成一定浓度的溶液，通入蒸气加热，于100℃~104℃间反应即可制得。写出该反应的化学方程式： 。
Ⅱ．纳米氧化亚铜的应用
（2）用制得的Cu2O进行催化分解水的实验
①一定温度下，在2 L密闭容器中加入纳米级Cu2O并通入10. 0 mol水蒸气，发生反应：
2H2O(g)
2H2(g)＋O2(g) △H＝＋484 kJ·mol－1T1温度下不同时段产生O2的量见下表：
| 时间/min | 20 | 40 | 60 | 80 |
| n(O2)/mol | 1.0 | 1.6 | 2.0 | 2.0 |
②右图表示在t1时刻达到平衡后，只改变一个条件又达到平衡的不同时段内，H2的浓度随时间变化的情况，则t1时平衡的移动方向为 ，t2时改变的条件可能为 ；若以K1、K2、K3分别表示t1时刻起改变条件的三个时间段内的平衡常数，t3时刻没有加入或减少体系中的任何物质，则K1、K2、K3的关系为 ；
③用以上四种方法制得的Cu2O在其它条件相同下分别对水催化分解，产生氢气的速率v随时间t变化如图所示。下列叙述正确的是 。
A．方法③、④制得的Cu2O催化效率相对较高
B．方法④制得的Cu2O作催化剂时，水的平衡转化率最高
C．催化效果与Cu2O颗粒的粗细、表面活性等有
D．Cu2O催化水分解时，需要适宜的温度
| 实验步骤 | 实验结论 |
| （1）称取A 4.5g，加热使其汽化，测其密度是相同条件下H2的45倍． | （1）A的相对分子质量为 90 90 |
| （2）将此4.5gA在足量O2中充分燃烧，并使其产物依次缓缓通过盛有足量浓硫酸、氢氧化钠溶液的洗气瓶，发现两者分别增重2.7g和6.6g． | （2）A的分子式为 C3H6O3 C3H6O3 |
| （3）另取A 4.5g，跟足量的NaHCO3粉末反应，生成1.12L CO2，若与足量金属钠反应则生成1.12LH2（气体体积均在标准状况下测定）． | （3）用结构简式表示A中含有的官能团： -OH -OH 、-COOH -COOH ． |
（4）A的核磁共振氢谱如图： |
（4）A的结构简式为：  |
(11分)
有机物A仅含有C、H、O三种元素，常温下为无色粘稠液体，易溶于水。为研究A的组成与结构，化学研究性学习小组进行了如下实验：
| 实验步骤 | 实验结论 |
| (1)称取A 4.5kg，加热使其汽化，测其密度是相同条件下H2的45倍。 | （1）A的相对分子质量为 90 |
| (2)将此4．5gA在足量O2中充分燃烧，并使其产物依次缓缓通过盛有足量浓硫酸、氢氧化钠溶液的洗气瓶，发现两者分别增重2．7g和6．6g。 | （2）A的分子式为 |
| (3)另取A 4．5g，跟足量的NaHCO3粉末反应，生成1．12LCO2，若与足量金属钠反应则生成1．12LH2(气体体积均在标准状况下测定)。 | （3）用结构简式表示A中含有的官能团：
|
| (4)A的1H核磁共振氢谱如下图：
| （4）A的结构简式为 |
（12分）纯净的过氧化钙（CaO2）是白色的结晶粉末，难溶于水，不溶于乙醇、乙醚，常温下较为稳定，是一种新型水产养殖增氧剂，常用于鲜活水产品的运输。已知：
① 在潮湿空气中CaO2能够发生反应：
CaO2＋2H2O → Ca(OH)2＋H2O2 2CaO2＋2CO2 → 2CaCO3＋O2
② CaO2与稀酸反应生成盐和H2O2：CaO2＋2H+ →Ca2+＋H2O2
在实验室可用钙盐制取CaO2?8H2O，再经脱水制得CaO2。CaO2?8H2O在0℃时稳定，在室温时经过几天就分解，加热至130℃时逐渐变为无水CaO2。
其制备过程如下：
根据以上信息，回答下列问题：w.w.w.k.s.5.u.c.
（1）用上述方法制取CaO2?8H2O的化学方程式是 ；
（2）为了控制沉淀温度为0℃左右，在实验室宜采取的方法是 ；
（3）该制法的副产品为 （填化学式），为了提高副产品的产率，结晶前要将溶液的pH调整到合适范围，可加入的试剂是 。
A．盐酸 B．氨水 C．稀硫酸 D．氢氧化钠溶液
（4）为了检验“水洗”是否合格的方法是
（5）测定产品中CaO2的含量的实验步骤是：
第一步：准确称取a g产品于有塞锥形瓶中，加入适量蒸馏水和过量的b g KI晶体，再滴入少量2 mol/L的H2SO4溶
液，充分反应。
第二步：向上述锥形瓶中加入几滴淀粉溶液。
第三步：逐滴加入浓度为c mol/L的Na2S2O3溶液至反应完全，消耗Na2S2O3溶液V mL。
【已知：I2+2S2O32－= 2I－+S4O62－（无色）】
①第三步中说明反应恰好完全的现象是 ；
②CaO2的质量分数为 (用字母表示)；
③某同学第一步和第二步的操作都很规范，第三步滴速太慢，这样测得的CaO2的质量分数可能 （填“不受影响”、“偏低”或“偏高”），原因是
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