题目内容
(15分)纳米级Cu2 O 粉末,由于量子尺寸效应,其具有特殊的光学、电学及光电化学性质,在太阳电池、传感器、超导体、制氢和电致变色、环境中处理有机污染物等方面有着潜在的应用。
Ⅰ.纳米氧化亚铜的制备
(1)四种制取Cu2O的方法如下:
①火法还原。用炭粉在高温条件下还原CuO;
②最新实验研究用肼(N2H4)还原新制Cu(OH)2可制备纳米级Cu2O,同时放出N2。
已知:N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l) △H=-a kJ/mol
Cu(OH)2(s)CuO(s)+H2O(l) △H=b kJ/mol
4CuO(s)2Cu2O(s)+O2(g) △H=c kJ/mol
则该方法制备Cu2O的热化学方程式为 。
③工业中主要采用电解法:用铜和钛作电极,电解氯化钠和氢氧化钠的混合溶液,电解总方程式为:2Cu+H2OCu2O+H2↑,则阳极反应式为: 。
④还可采用Na2SO3还原CuSO4法:将Na2SO3 和CuSO4加入溶解槽中,制成一定浓度的溶液,通入蒸气加热,于100℃~104℃间反应即可制得。写出该反应的化学方程式: 。
Ⅱ.纳米氧化亚铜的应用
(2)用制得的Cu2O进行催化分解水的实验
①一定温度下,在2 L密闭容器中加入纳米级Cu2O并通入10. 0 mol水蒸气,发生反应:
2H2O(g) 2H2(g)+O2(g) △H=+484 kJ·mol-1
T1温度下不同时段产生O2的量见下表:
时间/min |
20 |
40 |
60 |
80 |
n(O2)/mol |
1.0 |
1.6 |
2.0 |
2.0 |
前20 min的反应速率 v(H2O)= ;该该温度下,反应的平衡常数的表达式K= ;若T2温度下K=0.4,T1 T2(填>、<、=)
②右图表示在t1时刻达到平衡后,只改变一个条件又达到平衡的不同时段内,H2的浓度随时间变化的情况,则t1时平衡的移动方向为 ,t2时改变的条件可能为 ;若以K1、K2、K3分别表示t1时刻起改变条件的三个时间段内的平衡常数,t3时刻没有加入或减少体系中的任何物质,则K1、K2、K3的关系为 ;
③用以上四种方法制得的Cu2O在其它条件相同下分别对水催化分解,产生氢气的速率v随时间t变化如图所示。下列叙述正确的是 。
A.方法③、④制得的Cu2O催化效率相对较高
B.方法④制得的Cu2O作催化剂时,水的平衡转化率最高
C.催化效果与Cu2O颗粒的粗细、表面活性等有
D.Cu2O催化水分解时,需要适宜的温度
Ⅰ、(1)②4Cu(OH)2(s)+ N2H4(l)2Cu2O(s)+N2(g)+6H2O(l) △H=4b+c-a kJ/mol (2分)
③2Cu+2OH-—2e-=Cu2O+H2O(2分)
④2CuSO4+3Na2SO3=Cu2O+3Na2SO4+2SO2↑(2分)
Ⅱ、(2)①5.0×10-2 mol·L-1·min-1 (1分) (1分) >(1分)
②逆向(1分) 增大压强或增大浓度 (1分) (2分)
③ACD(2分)
【解析】Ⅰ、(1)②考查盖斯定律的应用。根据已知反应可知,②×4+③-①即得到4Cu(OH)2(s)+ N2H4(l)2Cu2O(s)+N2(g)+6H2O(l),所以反应热△H=(4b+c-a)kJ/mo。
③电解池中阳极失去电子,所以根据总反应式可知,阳极是铜失去电子,被氧化生成氧化亚铜,方程式为2Cu+2OH-—2e-=Cu2O+H2O。
④亚硫酸钠是还原剂,其氧化产物是硫酸钠。硫酸铜是氧化产物,根据电子得失守恒可知,还原产物是氧化亚铜和SO2,所以方程式为2CuSO4+3Na2SO3=Cu2O+3Na2SO4+2SO2↑。
Ⅱ、(2)①前20 min生成氧气是1.0mol,所以消耗水蒸气是2.0mol,所以反应速率是。平衡常数是在可逆反应达到平衡时,生成物浓度的幂之积和反应物浓度的幂之积的比值,所以表达式为K=。T1时平衡体系中氧气时2mol,氢气是4mol,水蒸气是6mol,因此平衡常数=。T2温度下K=0.4<4/9,则平衡逆反应方向移动,由于正反应是吸热反应,所以温度是T1大于T2。
②t1时氢气的浓度减小,说明所以向逆反应方向移动。T2时氢气的浓度增大,然后逐渐减小,说明改变的条件是增大压强或增大浓度。t3时刻没有加入或减少体系中的任何物质,由于氢气的浓度逐渐增大,说明改变的条件是升高温度,所以关系为。
③根据图像可知,曲线4的反应速率最快,但催化剂不能改变平衡状态,即不能改变转化率,B是错误的,其余都是正确的,答案选ACD。