题目内容
【题目】斑蝥素具有良好的抗肿瘤活性。下列是斑蝥素的一种合成路线：
已知：ⅰ.其它条件不变，通常反应物浓度越大速率越快，多步反应时速率由最慢反应决定；
ⅱ.当用A1=B1和A2—B2分别表示分子中含有双键的有机化合物和试剂时，可用下面的式子来表示加成反应的一般结果：
酮与HCN或NaCN加成历程表述如下：
ⅲ.HCN为弱酸
（1）有机化合物A的分子式为______。
（2）A转化为B时，路线Ⅰ和路线Ⅱ均在水溶液中进行。实验发现：路线Ⅰ比路线Ⅱ所需时间短，试解释原因______。
（3）写出B→C的化学方程式______。
（4）D与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生缩聚反应的化学方程式为______。
（5）①F的分子式为：C10H8O4S，则E→F的反应类型为______。
②下表研究了______对合成F的影响，合成F的较优条件为______（填编号）。
编号 | 离子液体 | 反应温度/℃ | 反应时间/h | E含量/% | F含量/% |
1 | [BPy] BF4 | 45 | 20 | 90 | 9 |
2 | [HMIM]PF6 | 35 | 20 | 5 | 93 |
3 | [BMIM]BF4 | 25 | 30 | 0 | 90 |
4 | [HMIM]BF4 | 35 | 20 | 38 | 57 |
5 | [BMIM]BF4 | 35 | 20 | 0 | 86 |
（6）请写出以
为原料制备
的合成路线流程图______（无机试剂任选，合成路线流程图示见本题题干）。
【答案】C6H8O3S HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，路线Ⅰ的反应速度快，所需时间短 
+H2O n
+nHOCH2CH2OH
+(2n-1)H2O 加成反应 离子液体、反应温度 3 
。
【解析】
（1）根据有机化合物A的结构简式
写出分子式；
（2）HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，速率慢；
（3）B→C相当于醇发生消去反应；
（4）二元酸和二元醇发生缩聚反应；
（5）从生产条件和产品纯度考虑；
（6）模仿题干A到E的合成过程设计。
（1）有机化合物A的分子式为C6H8O3S。
（2）酮与HCN或NaCN加成历程中第一步是慢反应，决定反应速率，HCN是弱酸水溶液中CN-的浓度远小于NaCN，路线Ⅰ的反应速度快，所需时间短。
（3）B→C发生消去反应，化学方程式+H2O 。
（4）D与乙二醇（HOCH2CH2OH）发生缩聚反应的化学方程式为
n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 。
（5）①F的分子式为：C10H8O4S，
+
→
，则E→F的反应类型为加成反应。
②分析表中数据，研究了离子液体、反应温度对合成F的影响，合成F的较优条件为3，因3在[BMIM]BF4离子液体中，反应在常温下进行，得到F的含量高。
（6）模仿题干A到E的合成过程设计，先将中醇羟基氧化，再利用NaCN加成，后消去得
，在酸性条件下水解生成二元酸，脱水即得产品，参考流程如下：
。
