【题目】I.(1)浙江大学用甲醇、CO、O2在常压、某温度和催化剂的条件下合成碳酸二甲酯(DMC)的研究开发。

已知:ⅰ. CO的燃烧热:△H=-283.0 kJmol-1

ⅱ.1mol H2O(l)完全蒸发变成H2O(g)需吸收44 kJ的热量

ⅲ.2CH3OH(g)+CO2 (g) CH3OCOOCH3 (g)+H2O(g) △H=-15.5 kJmol-1

2CH3OH(g)+CO (g)+ 1/2O2(g) CH3OCOOCH3 (g)+H2O(l) △H= 。该反应平衡常数K的表达式为:

(2)甲醇也是制备甲酸的一种重要原料。某温度时,将10mol甲酸钠溶于水,溶液显碱性,向该溶液中滴加1L某浓度的甲酸,使溶液呈中性,则滴加甲酸的过程中水的电离平衡将_____________(填“正向”、“逆向”或“不”) 移动, 此中性溶液中离子浓度由大到小的顺序为:

Ⅱ.甲醇和CO2可直接合成DMC:2CH3OH(g)+CO2 (g) CH3OCOOCH3 (g)+ H2O(g),但甲醇转化率通常不会超过1%,制约该反应走向工业化生产。

(1)在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明反应达到平衡状态的是 (选填编号)。

A.2v(CH3OH)=v(CO2) B.CH3OH与H2O的物质的量之比保持不变

C.容器内气体的密度不变 D.容器内压强不变

(2)某研究小组在某温度下,在100mL恒容密闭容器中投入2.5 mol CH3OH(g)、适量CO2和6×10-5 mol催化剂,研究反应时间对甲醇转化数(TON)的影响,其变化曲线如图所示。计算公式为:TON = 转化的甲醇的物质的量/催化剂的物质的量。在该温度下,最佳反应时间是 ;4~10 h内碳酸二甲酯的平均反应速率是________。

【题目】实验室可利用环己醇的氧化反应制备环己酮,反应原理和实验装置(部分夹持装置略)如下:

有关物质的物理性质见下表。

物质

沸点(℃)

密度(g·cm-3,20℃)

溶解性

环己醇

161.1(97.8)*

0.96

能溶于水和醚

环己酮

155.6(95.0)*

0.95

微溶于水,能溶于醚

100.0

1.0

*括号中的数据表示该有机物与水形成的具有固定组成的混合物的沸点。

实验中通过装置B将酸性Na2Cr2O7溶液加到盛有10 mL环己醇的A中,在55 ~ 60℃进行反应。反应完成后,加入适量水,蒸馏,收集95 ~ 100℃的馏分,得到主要含环己酮粗品和水的混合物。

(1)装置D的名称为____________________________

(2)酸性Na2Cr2O7溶液氧化环己醇反应的,反应剧烈将导致体系温度迅速上升,副反应增多。

①滴加酸性Na2Cr2O7溶液的操作为____________________________________________

②蒸馏不能分离环己酮和水的原因是__________________________________________

(3)环己酮的提纯需要经过以下一系列的操作:

a.蒸馏、除去乙醚后,收集151~156℃馏分

b.水层用乙醚(乙醚沸点34.6℃,易燃烧)萃取,萃取液并入有机层

c.过滤

d.往液体中加入NaCl固体至饱和,静置,分液

e.加人无水MgSO4固体,除去有机物中少量的水

①上述提纯步骤的正确顺序是________________________________________________

②B中水层用乙醚萃取的目的是______________________________________________

③上述操作c、d中使用的玻璃仪器除烧杯、锥形瓶、玻璃棒外,还需要的玻璃仪器有__________,操作d中,加入NaC1固体的作用是_____________________________

(4)恢复至室温时,分离得到纯产品体积为6 mL,则环已酮的产率为____________。(计算结果精确到0.1%)

 0  203227  203235  203241  203245  203251  203253  203257  203263  203265  203271  203277  203281  203283  203287  203293  203295  203301  203305  203307  203311  203313  203317  203319  203321  203322  203323  203325  203326  203327  203329  203331  203335  203337  203341  203343  203347  203353  203355  203361  203365  203367  203371  203377  203383  203385  203391  203395  203397  203403  203407  203413  203421  203614 

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