16.三草酸合铁酸钾是一种重要的光敏材料和有机反应的催化剂,化学式为K3[Fe(C2O43]•3H2O,为翠绿色晶体,溶于水,难溶于乙醇.110℃下失去三分子结晶水,230℃时分解.该配合物对光敏感,光照下即发生分解.
Ⅰ、三草酸合铁酸钾的制备
①溶解:在托盘天平上称取4.0gFeSO4•7H2O晶体,放入250mL烧杯中,加入1mol•L-1H2SO4 1mL,再加入H2O 15mL,加热使其溶解.
②沉淀:在上述溶液中加入1mol•L-1H2C2O4 20mL,搅拌并加热煮沸,使形成FeC2O4•2H2O黄色沉淀,用倾斜法倒出清液,洗涤该沉淀3次以除去可溶性杂质.
③氧化:在上述沉淀中加入10mL饱和K2C2O4溶液,水浴加热至40℃,滴加3%H2O2溶液20mL,不断搅拌溶液并维持温度在40℃左右,使Fe2+充分氧化为Fe3+.滴加完后,加热溶液至沸腾以除去过量的H2O2
④生成配合物:保持上述沉淀近沸状态,趁热滴加1mol•L-11H2C2O4使沉淀溶解至呈现翠绿色为止.冷却后,加入15mL 95%的乙醇水溶液,在暗处放置,结晶.减压过滤,抽干后用少量乙醇洗涤产品,继续抽干,称量,计算产率,并将晶体放在干燥器内避光保存.
Ⅱ、产物中C2O42-的质量分数的测定
称取0.20g产品于锥形瓶中微热溶解并加入2mL稀硫酸,趁热用0.0200mol•L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点,重复操作2-3次,平均消耗KMnO4溶液的体积为25.00mL.计算产物中C2O42-的质量分数. 请回答下列问题:
(1)步骤①溶解时应加入少量的稀硫酸,目的是抑制Fe2+的水解;
(2)步骤③用过氧化氢作氧化剂而不选择KMnO4的理由是过氧化氢的还原产物是水,且过量过氧化氢加热也能分解为水和氧气除去,不会引入新的杂质离子;
(3)生成的FeC2O4•2H2O晶体上易沾附硫酸盐,如何证明晶体已洗涤干净取最后一次洗涤液少许于试管中,加入稀HCl再加入BaCl2溶液,若没有白色沉淀产生,则证明晶体已洗涤干净;
(4)步骤③需保持恒温40℃,原因是温度太低,Fe2+氧化速率太慢;温度过高,易导致H2O2分解影响Fe2+的氧化;
(5)用乙醇洗涤的作用是加入乙醇降低溶解度有利于产品结晶析出;
(6)滴定终点的现象是当滴入最后一滴KMnO4溶液,锥形瓶内溶液颜色由无色变为浅红色,且半分钟不褪色,通过计算,产物中C2O42-的质量分数为55%.
12.水合肼(N2H4•H2O)又名水合联氨,无色透明,具有腐蚀性和强还原性的碱性液体,它是一种重要的化工试剂.利用尿素法生产水合肼的原理为:CO(NH22+2NaOH+NaC1O═N2H4•H2O+Na2CO3+NaCl.

实验1:制备NaClO溶液.(已知:3NaClO$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2NaCl+NaClO3
(1)图甲装置I中烧瓶内发生反应的化学方程式为MnO2+4HCl(浓)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$MnCl2+Cl2↑+2H2O.
(2)用NaOH固体配制溶质质量分数为30%NaOH溶液时,所需玻璃仪器除量筒外还有ac.(填标号)
a.烧杯    b.容量瓶    c.玻璃棒    d.烧瓶
(3)图甲装置Ⅱ中用冰水浴控制温度的目的是防止NaClO分解,影响水合肼的产率.
实验2:制取水合肼.
(4)图乙中若分液漏斗滴液速度过快,部分N2H4•H2O会参与A中反应并产生大量氮气,降低产品产率.写出该过程反应生成氮气的化学方程式:N2H4•H2O+2NaClO=N2↑+3H2O+2NaCl.充分反应后,蒸馏A中溶液即可得到水合肼的粗产品.
实验3:测定馏分中水合肼的含量.
(5)称取馏分3.0g,加入适量NaHCO3固体(滴定过程中,调节溶液的pH保持在6.5左右),加水配成250mL溶液,移出25.00mL置于锥形瓶中,并滴加2~3滴淀粉溶液,用0.15mol•L-1的碘的标准溶液滴定.(已知:N2H4•H2O+2I2═N2↑+4HI+H2O)
①滴定时,碘的标准溶液盛放在酸式(填“酸式”或“碱式”)滴定管.
②下列能导致馏分中水合肼的含量测定结果偏高的是d.(填标号)
a.锥形瓶清洗干净后未干燥
b.滴定前,滴定管内无气泡,滴定后有气泡
c.读数时,滴定前平视,滴定后俯视
d.盛标准液的滴定管水洗后,直接装标准液
③实验测得消耗I2溶液的平均值为20.00mL,馏分中水合肼(N2H4•H2O)的质量分数为25%.
 0  163090  163098  163104  163108  163114  163116  163120  163126  163128  163134  163140  163144  163146  163150  163156  163158  163164  163168  163170  163174  163176  163180  163182  163184  163185  163186  163188  163189  163190  163192  163194  163198  163200  163204  163206  163210  163216  163218  163224  163228  163230  163234  163240  163246  163248  163254  163258  163260  163266  163270  163276  163284  203614 

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