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【题目】CoCl26H2O是一种饲料营养强化剂.一种利用水钴矿(主要成分为Co2O3、Co(OH)3 , 还含少量Fe2O3、Al2O3、MnO等)制取CoCl26H2O的工艺流程如图1:
已知:①浸出液中含有的阳离子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+等;
②部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见表:(金属离子浓度为:0.01mol/L)

沉淀物

Fe(OH)3

Fe(OH)2

Co(OH)2

Al(OH)3

Mn(OH)2

开始沉淀

2.7

7.6

7.6

4.0

7.7

完全沉淀

3.7

9.6

9.2

5.2

9.8

③CoCl26H2O熔点为86℃,加热至110~120℃时,失去结晶水生成无水氯化钴.
(1)写出浸出过程中Co2O3发生反应的离子方程式
(2)写出NaClO3发生反应的主要离子方程式;若不慎向“浸出液”中加过量NaClO3时,可能会生成有毒气体,写出生成该有毒气体的离子方程式
(3)“加Na2CO3调pH至a”,过滤所得到的两种沉淀的化学式为
(4)制得的CoCl26H2O在烘干时需减压烘干的原因是
(5)萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系如图2.向“滤液”中加入萃取剂的目的是;其使用的最佳pH范围是 . A.2.0~2.5 B.3.0~3.5 C.4.0~4.5 D.5.0~5.5
(6)为测定粗产品中CoCl26H2O含量,称取一定质量的粗产品溶于水,加入足量AgNO3溶液,过滤、洗涤,将沉淀烘干后称其质量.通过计算发现粗产品中CoCl26H2O的质量分数大于100%,其原因可能是 . (答一条即可)

【答案】
(1)Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O
(2)ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O; ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O
(3)Fe(OH)3、Al(OH)3
(4)降低烘干温度,防止产品分解
(5)除去溶液中的Mn2+; B
(6)粗产品含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水
【解析】解:含钴废料中加入盐酸、Na2SO3,可得CoCl2、AlCl3、FeCl2,加入NaClO3,发生氧化还原反应可得到FeCl3,然后加入Na2CO3调pH至5.2,可得到Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤后所得滤液主要含有CoCl2,为得到CoCl26H2O晶体,应控制温度在86℃以下,加热时要防止温度过高而失去结晶水,可减压烘干.(1)酸性条件下,Co2O3和SO32发生氧化还原反应生成Co2+、SO42,反应离子方程式为:Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O,

所以答案是:Co2O3+SO32+4H+=2Co2++SO42+2H2O;(2)酸性条件下,氯酸根离子能氧化亚铁离子生成铁离子,自身被还原生成氯离子,反应离子方程式为:ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O,酸性条件下ClO3和Cl发生氧化还原反应生成Cl2,反应离子方程式为:ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O,

所以答案是:ClO3+6Fe2++6H+=Cl+6Fe3++3H2O;ClO3+5Cl+6H+=3Cl2↑+3H2O;(3)“加Na2CO3调pH至a”,目的是除去铁离子、铝离子,将铁离子、铝离子转化为Fe(OH)3、Al(OH)3沉淀,过滤除去,

所以答案是:Fe(OH)3、Al(OH)3;(4)CoCl26H2O熔点为86℃,加热至110~120℃时,失去结晶水生成无水氯化钴,减压烘干目的是:降低烘干温度,防止产品分解

所以答案是:降低烘干温度,防止产品分解;(5)根据流程图可知,此时溶液中存在Mn2+、Co2+金属离子,由萃取剂对金属离子的萃取率与pH的关系可知,调节溶液PH在3.0~3.5之间,可使Mn2+完全沉淀,并防止Co2+转化为Co(OH)2沉淀,

所以答案是:除去溶液中的Mn2+;B; (6)造成产品中CoCl26H2O的质量分数大于100%的原因可能是:粗产品含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水,导致相同质量的固体中氯离子含量变大,

所以答案是:粗产品含有可溶性氯化物或晶体失去了部分结晶水.

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