题目内容

【题目】烟气中含有 SO2 等大量有害的物质,烟气除硫的方法有多种,其中石灰石法烟气除硫工艺的主要反应如下:

ⅠCaCO3(s)CO2(g)+CaO (s) H = + 178.2 kJ/mol

ⅡSO2(g)+CaO(s)CaSO3(s) H = - 402 kJ/mol

Ⅲ 2CaSO3(s) + O2 (g) + 4H2O(l)2[CaSO4· 2H2O](s) H = - 234.2 kJ/mol

(1)试写出由石灰石、二氧化硫、氧气和水反应生成生石膏的热化学方程式________________________________________________________

(2)反应为烟气除硫的关键,取相同用量的反应物在3种不同的容器中进行该反应,A容器保持恒温恒压,B容器保持恒温恒容,C容器保持恒容绝热,且初始时3个容器的容积和温度均相同,下列说法正确的是_______________

a.3个容器中SO2的平衡转化率的大小顺序为:αA > αB > αC

b.当A容器内气体的平均摩尔质量不变时,说明该反应处于化学平衡状态

c.A、B两个容器达到平衡所用的时间:tA > tB

d.当 C 容器内平衡常数不变时,说明该反应处于化学平衡状态

(3)依据上述反应来除硫,将一定量的烟气压缩到一个 20 L的容器中,测得不同温度下,容器内 SO2 的质量(mg)如下表

时间/min

SO2质量/mg

温度/℃

0

20

40

60

80

100

120

T1

2100

1052

540

199

8.7

0.06

0.06

T2

2100

869

242

x

x

x

x

T1温度下,计算20~40minSO2 的反应速率____________mol/(L· min)。

②若其它条件都相同,则T1______T2(填“>”、 “<” “=”,下同); x _____ 0.06。

③在T2温度下,若平衡后将容器的容积压缩为10 L,则新平衡时SO2的浓度_____原平衡时SO2的浓度(填“>”、 “<” “=”),理由是________________________________

【答案】 2CaCO3s+O2g+2SO2g+4H2O2[CaSO4·2H2O]s+2CO2g)△H=681.8kJ/mol ad 2×10-5 < > = 该反应的平衡常数表达式为K = 1/c(SO2),温度不变,平衡常数不变,所以浓度相等

【解析】(1)石灰石、二氧化硫、氧气和水反应生成生石膏的反应为2CaCO3(s)+O2(g)+2SO2(g)+4H2O2[CaSO4·2H2O](s)+2CO2(g),根据盖斯定律,该反应等于①×2+×2+③,计算H=+178.2 kJ/mol×2+(-402 kJ/mol)×2+(-234.2 kJ/mol)=-681.8kJ/mol,因此热化学方程式为:2CaCO3(s)+O2(g)+2SO2(g)+4H2O2[CaSO4·2H2O](s)+2CO2(g)H=-681.8kJ/mol;(2)a、对于A容器,该反应是一个气体体积缩小的反应,随着反应进行气体体积减小,但要保持恒压,必须压缩体积,相当于增大压强,二氧化硫的转化率增大,B容器为恒容,随着反应的进行,气体体积缩小,二氧化硫转化率相对A要小,C容器恒温绝热,该反应为放热反应,温度升高,速率加快,平衡逆向移动,相对B二氧化硫的转化率会小,a正确;b、气体质量和物质的量均在发生改变,平均摩尔质量不是变量,不能判断平衡,b错误;c、A容器压强比B大,故反应速率快,达到平衡所需的时间AB短,c错误;d、平衡常数只是温度的函数,温度不变,平衡常数不变,因此当 C 容器内平衡常数不变时,说明该反应处于化学平衡状态,d正确;答案选ad;(3)①根据表中数据可知在T1温度下,20~40min内消耗二氧化硫是1.052g-0.540g=0.512g,物质的量是0.008mol,浓度是0.0004mol/L,所以SO2的反应速率v(SO2)=0.0004mol/L÷20min=2×10-5mol/(Lmin);②因为该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,二氧化硫的含量增大,结合表格数据,T2时的含量比T1时低,若其它条件都相同,则T1>T2;根据数据的递变规律,x<0.06;

③在T2温度下,若平衡后将容器的容积压缩为10L,则新平衡时SO2的浓度等于原平衡时SO2的浓度,因为该反应的平衡常数表达式为k=1/c(SO2),温度不变,平衡常数不变,所以浓度相等

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