Question

【题目】已知草酸为二元弱酸：H2C2O4 HC2O4－+ H+ Ka 1 ； HC2O4－ C2O42－+ H + Ka 2常温下，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定量浓度的KOH溶液，所得溶液中 H2C2O4、HC2O4－、C2O42－ 三种微粒的物质的量分数（δ）与溶液 pH 的关系如图所示，则下列说法中不正确的是（ ）

A.常温下，Ka1 ：Ka2 =1000
B.将相同物质的量KHC2O4和K2C2O4固体完全溶于水可配得 pH为4.2的混合液
C.pH=1.2 溶液中：c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(H2C2O4)
D.向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大

Answer 1

【答案】B
【解析】A.电离平衡常数Ka 1 =[H＋][HC2O4-]÷[H2C2O4]=10-1..2 ， Ka 2=[H＋][C2O42-]÷[HC2O4-]=10-4.2 ， Ka 1 ：Ka 2=1000，A项不符合题意；
B.pH=4.2时，[HC2O4-]、[C2O42-]的浓度相等，而相同物质的量 KHC2O4 和 K2C2O4 固体完全溶于水得到的溶液， HC2O4-和C2O42-的水解程度不同，离子浓度不再相等，B项符合题意；
C.pH=1.2溶液中，存在电荷守恒c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(HC2O4-)，c（HC2O4-）=c(H2C2O4)，则c(K + ) + c(H + ) = c(OH－) + c(H2C2O4)，C项不符合题意；
D.随着KOH溶液的加入，HC2O4-的浓度逐渐减少，C2O42-的浓度增大，而HC2O4-的水解程度小于C2O42-的水解程度，盐的水解促进水的电离，所以向 pH=1.2 的溶液中加 KOH 溶液将pH增大至4.2的过程中水的电离度一直增大，D项不符合题意；
答案选B。A.根据电离平衡常数的定义进行计算；
B.结合图中pH与离子浓度的关系进行判断；
C.根据电荷守恒进行判断；
D.根据离子浓度的变化与水解程度的大小关系进行分析即可。