题目内容

锂被誉为“金属味精”,以LiCoO2为正极材料的锂离子电池已被广泛用作便携式电源。工业上常以β­锂辉矿(主要成分为LiAlSi2O6,还含有FeO、MgO、CaO等杂质)为原料来制取金属锂。其中一种工艺流程如下:

已知:部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:

氢氧化物
Fe(OH)3
Al(OH)3
Mg(OH)2
开始沉淀pH
2.7
3.7
9.6
完全沉淀pH
3.7
4.7
11
 
请回答下列问题:
(1)写出反应Ⅰ中有电子转移的化学方程式_________________________;
(2)反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是_______________;
(3)有同学认为在反应Ⅲ中只需加入碳酸钠溶液也能达成该步骤的目的,请阐述你的观点和理由  ____________;
(4)上述流程蒸发浓缩环节,若在实验室进行该操作,当蒸发浓缩至________出现时,就可停止该操作。
(5)Li与Mg、Be与Al、B与Si这三对元素在周期表中处于对角线位置,相应的两元素及其化合物的性质有许多相似之处。这种相似性称为对角线规则。步骤③中电解时,阳极产生的氯气中会混有少量氧气,原因是___________。
(6)请设计一种从水洗后的矿泥中分离出Al2O3的流程:
(流程常用的表示方式为:


(1)2FeO+4H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+SO2↑+4H2O
(2)除去反应Ⅰ中过量的H2SO4;控制pH,使Fe3、Al3完全沉淀
(3)不能,镁离子不能完全除去。
(4)晶体膜
(5)加热蒸干LiCl溶液时,LiCl有少量水解生成LiOH,受热分解生成Li2O,电解时产生O2.
(6)

解析试题分析:
(1)浓硫酸有氧化性,FeO有还原性,二者在加热时会发生氧化还原反应。根据质量守恒定律和电子守恒可得该反应的方程式为:2FeO+4H2SO4(浓) Fe2(SO4)3+SO2↑+4H2O。
(2)反应Ⅱ加入碳酸钙的作用是除去反应Ⅰ中过量的剩余的H2SO4;调节溶液的pH,同时使Fe3、Al3完全转化为沉淀而除去。
(3)在反应Ⅲ中只需加入碳酸钠溶液,因为其碱性是盐水解产生的,碱性不如NaOH强,而且MgCO3的溶解度比Mg(OH)2大,不能很好的把Mg2+沉淀出去。因此不能达成该步骤的目的。
(4)加热蒸发时,只要看到大量固体析出或者仅余少量液体时,停止加热,利用余热把固体蒸干。
(5)步骤③中电解时,阳极产生的氯气中会混有少量氧气,是因为在加热蒸干LiCl溶液时,LiCl有少量发生水解反应产生了LiOH混在LiCl中。LiOH受热分解生成Li2O,电解时产生了O2
(6)水洗后的矿泥中含有Fe2O3、Al2O3、SiO2.可以先加盐酸把Fe2O3、Al2O3溶解变为FeCl3、AlCl3,除去难溶的SiO2.然后向溶液中加入过量的NaOH溶液,发生反应:FeCl3+3NaOH=Fe(OH)3↓+3NaCl。AlCl3+4NaOH=NaAlO2+3NaCl+2H2O。把Fe(OH)3沉淀过滤除去,然后向滤液中通入过量的CO2气体,发生反应NaAlO2+ CO2+2H2O= Al(OH)3↓+NaHCO3.把Al(OH)3沉淀过滤出来洗涤干净,然后灼烧既得Al2O3。另一种方法是把矿泥用NaOH溶液处理,可以得到NaAlO2和Na2SiO3溶液,而Fe2O3不溶,过滤除去。然后向滤液中加入过量的盐酸发生反应NaAlO2+4HCl= AlCl3+NaCl+2H2O。Na2SiO3+2HCl=H2SiO3↓+2NaCl。把硅酸沉淀过滤除去,再向滤液中通入过量的氨气,发生反应AlCl3+3NH3+3H2O= Al(OH)3↓+3NH4Cl。再把Al(OH)3沉淀过滤出来洗涤干净,然后灼烧既得Al2O3
考点:考查以β­锂辉矿为原料来制取金属锂的反应原理及从矿泥中分离出Al2O3的方法的知识。

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