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【题目】三氯化硼(BCl3)是一种重要的化工原料。实验室制备BCl3的原理B2O3+3C+3Cl22BCl3+3CO,某实验小组利用干燥的氯气和下列装置(装置可重复使用)制备BCl3并验证反应中有CO生成。(已知:BCl3的熔点为-107.3℃,沸点为12.5℃;硝基苯的密度比水大)。请回答下列问题:

实验Ⅰ:制备BCl3并验证产物CO

(1)该实验装置中合理的连接顺序为G→________________________→F→D→I;其中装置E的作用是______

(2)BCl3接触潮湿空气时会形成白雾,请写出该反应的化学方程式______

(3)能证明反应中有CO生成的现象是______

实验Ⅱ:产品中氯含量的测定

①准确称取少许m g产品,置于蒸馏水中完全水解,并配成100 mL溶液。

②取10.00 mL溶液于锥形瓶中

③加入V1 mL浓度为c1mol/L AgNO3溶液使氯离子完全沉淀;向其中加入少许硝基苯用力摇动。

④以硝酸铁为指示剂,用c2 mol/LKSCN标准溶液滴定过量的AgNO3溶液。重复步骤②~④二次,达到滴定终点时用去KSCN溶液的平均体积为V2 mL

已知:Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)

(4)步骤②移取溶液时所需仪器名称为______,步骤④中达到滴定终点的现象为______

(5)产品中氯元素的质量分数为______

(6)下列操作,可能引起测得产品中氯含量偏高是______

A.步骤③中未加硝基苯

B.步骤①中配制100 mL溶液时,定容时俯视刻度线

C.KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时,滴定前有气泡,滴定后无气泡

D.滴定剩余AgNO3溶液时,KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴

【答案】E H J H BCl3冷凝为液态分离出来 BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl F中黑色固体变成红色且澄清石灰水变浑浊 酸式滴定管或移液 当滴入最后一滴KSCN溶液时,混合液由无色变为红色且半分钟内不褪色 % B

【解析】

(1)G制备BCl3COE收集,连接干燥装置H防止水蒸气进入EJ除去氯气,H干燥CO,然后用CuO检验CO,澄清石灰水检验生成的CO2,最后收集CO,据此分析作答;

(2)BCl3接触潮湿空气时会形成白雾,生成硼酸和HCl,据此书写;

(3)CO将黑色CuO还原为红色Cu,生成CO2能使澄清石灰水变浑浊;

(4)步骤①得到酸性溶液,②取10.00 mL溶液应用酸式滴定管或移液管;根据滴定原理,KSCN与过量的硝酸银反应完后,与指示剂中铁离子结合显红色,据此可得;

(5)根据AgNO3HClKSCN溶液反应,利用元素守恒可得产品中氯元素的物质的量,据此列式求解;

(6)根据AgNO3溶液发生的化学反应及误差分析方法分析判断。

(1)Cl2B2O3C在加热条件下反应生成BCl3CO,由于BCl3的熔点为-107.3℃,沸点为12.5℃,所以收集BCl3要用冰水冷却,未反应的BCl3尾气用氢氧化钠吸收,BCl3易水解,应防止氢氧化钠溶液中的水进入装置E,在EJ之间接上干燥装置H,用于吸水,生成的CO经干燥后再通过F装置还原氧化铜,再将生成的气体通过澄清石灰水检验,可以证明原反应中有CO生成,多余的CO不能排放到空气中,要用排水法收集,据上面的分析可知,装置连接的合理顺序为G→E→H→J→H→F→D→I;反应产生的BCl3为气态,用冰水冷却降温变为液态,便于与未反应的氯气分离开来,所以其中装置E的作用是将BCl3冷凝为液态分离出来;

(2)BCl3接触潮湿空气时会形成白雾,生成硼酸和HCl,反应方程式为:BCl3+3H2O=H3BO3+3HCl

(3)CO在加热条件下将CuO还原为CuCO被还原为CO2,能使澄清石灰水变浑浊,故F中黑色固体变成红色且澄清石灰水变浑浊证明反应中有CO生成;

(4)步骤①中BCl3与水反应产生硼酸和盐酸的混合物,溶液为酸性溶液,所以②取10.00 mL该溶液应用酸式滴定管或移液管;根据滴定原理,KSCN与过量的硝酸银溶液反应完后,与指示剂中铁离子结合显红色,故终点判断为:当滴入最后一滴KSCN溶液时,混合液由无色变为红色且半分钟内不褪色;

(5)加入的AgNO3的总物质的量n(AgNO3)=c1·V1×10-3 mol,反应中过量的硝酸银的物质的量为:c2·V2×10-3 mol,则发生Ag++Cl-=AgCl↓反应的AgNO3的物质的量n(AgNO3)=c1·V1×10-3mol- c2·V2×10-3mol=(c1·V1 -c2·V2)×10-3 mol,则根据元素守恒,可知产品中氯元素为n(Cl-)=(c1·V1 -c2·V2)×10-3 mol×=(c1·V1 -c2·V2)×10-2 mol,故产品中氯元素的质量分数为:×100%=%

(6)A.步骤③中未加硝基苯,根据Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)AgClKSCN反应,消耗标准液多,剩余硝酸银偏多,导致结果偏低,A错误;

B.步骤①中配制100 mL溶液时,定容时俯视刻度线,导致溶液浓度偏大,所取溶液中氯元素偏多,测定结果偏高,B正确;

C.用KSCN溶液滴定剩余AgNO3溶液时,滴定前有气泡,滴定后无气泡,则标准液体积消耗读数偏高,剩余硝酸银偏多,导致结果偏低,C错误;

D.滴定剩余AgNO3溶液时,KSCN溶液滴到锥形瓶外面一滴,消耗标准液体积偏多,则剩余硝酸银偏多,导致结果偏低,D错误;

故合理选项是B

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