Question

已知25℃时，K_sp（AgI）=8.5×10^-17，K_sp（AgCl）=1.8×10^-10，若在5mL含有KCl和KI均为0.01mol?L^-1的溶液中，缓慢滴加8mL 0.01moL^-1 AgNO₃溶液，下列叙述正确的是（　　）

• A、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Ag⁺）＞c（Cl^-）＞c（I^-）
• B、混合溶液中c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-）
• C、加入AgNO₃溶液时首先生成AgCl沉淀
• D、混合溶液中

  c (Cl-)

  c (l-)

  为1.02×10^-3

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较,难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：电离平衡与溶液的pH专题

分析：K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol?L^-1×8 mL-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol?L^-1×5 mL=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，生成AgCl、AgI沉淀．

解答： 解：A．K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，AgNO₃+KI═AgI↓+KNO₃，n（KI）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5 mol，消耗n（AgNO₃）=5.0×10^-5mol，AgNO₃+KCl═AgCl↓+KNO₃，过量的AgNO₃为0.01 mol?L^-1×0.008 L-5.0×10^-5 mol=3.0×10^-5 mol，而KCl为n（KCl）=0.01mol?L^-1×0.005 L=5.0×10^-5 mol，则KCl过量，生成AgCl为3.0×10^-5 mol，由此得出反应后溶液中的溶质为KNO₃、KCl，n（KNO₃）=n（AgNO₃）=0.01 mol?L^-1×0.008 L=8×10^-5 mol，n（KCl）=5.0×10^-5 mol，根据物料守恒得离子浓度大小顺序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-），溶液中还存在氯离子，所以银离子浓度较小，碘化银溶度积常数最小，所以碘离子浓度最小，所以离子浓度大小顺序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故A错误；
B．根据A知，离子浓度大小顺序是c（K⁺）＞c（NO₃^-）＞c（Cl^-）＞c（Ag⁺）＞c（I^-），故B正确；
C．K_sp（AgI）＜K_sp（AgCl），所以先生成AgI，再生成AgCl，故C错误；
D．混合溶液中

c (Cl-)

c (l-)

=

KSP(AgCl) c(Ag+)

KSP(AgI) c(Ag+)

=

1.8×10-10

8.5×10-17

=2×10⁶，故D错误；
故选B．

点评：本题考查了离子浓度大小比较，明确物质之间的反应及溶液中存在的溶质是解本题关键，会根据溶度积常数确定离子反应先后顺序，注意D中两种离子浓度之比的计算方法，为难点．