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【题目】有pH为13的Ba(OH)2、NaOH的混合液100mL,从中取出24mL.用0.025mol/LH2SO4滴定,当滴定至沉淀不再增加时,所消耗的酸的体积是滴定至终点所耗酸体积的一半.求:①当滴到沉淀不再增加时(溶液体积变化忽略不计),溶液的pH=________(已知:lg2=0.3).
②原混合溶液中c[Ba(OH)2]=________和c(NaOH)=________.

【答案】12.4|0.025mol/L|0.050mol/L
【解析】解:用0.025mol/LH2SO4滴定,发生反应:Ba(OH)2+H2SO4=BaSO4↓+2H2O、2NaOH+H2SO4=Na2SO4+2H2O,当滴至沉淀不再增加时,所消耗的酸的体积是滴定至终点时所消耗酸体积的一半,说明2个反应消耗的H2SO4的体积是一样的,也就是物质的量是一样的,所以Ba(OH)2、NaOH的物质的量浓度比为1:2,因为pH=13,pH=﹣lgc(H+),c(H+)=1013mol/L,可知c(OH)= =0.1mol/L,所以原溶液中2c[Ba(OH)2]+c(NaOH)=0.1mol/L,故2c[Ba(OH)2]+2c[Ba(OH)2]=0.1mol/L,设c[Ba(OH)2]=x,则c(OH)=2x,2x+2x=0.1,解得x=0.025mol/L,即2c[Ba(OH)2]=0.05mol/L,c(NaOH)=0.050mol/L,从中取出24mL,V1=24mL,c(H2SO4)=0.025mol/L,c(H+)=0.05mol/L,滴定终点所需硫酸的体积:V2= mL=48mL,当滴到沉淀不再增加时,所消耗的酸的体积是滴定至终点所耗酸体积的一半为24mL,此时总体积为24mL+24mL=48mL,溶液中只有NaOH提供的OH , c(OH)= =0.025 mol/L,c(H+)= mol/L=4×1013 mol/L,pH=﹣lg4×1013=12.4,①由上述计算可知,滴到沉淀不再增加时,溶液的pH为12.4,所以答案是:12.4; ②由上述计算可知,原混合溶液中Ba(OH)2物质的量浓度为0.025mol/L,NaOH的物质的量浓度为 0.050mol/L,所以答案是:0.025mol/L;0.05mol/L.

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