Question

13．用CaSO₄代替O₂与燃料CO反应，既可提高燃烧效率，又能得到高纯CO₂，是一种高效、清洁、经济的新型燃烧技术．反应①为主反应，反应②和③为副反应．
①$\frac{1}{4}$CaSO₄（s）+CO（g）═$\frac{1}{4}$CaS（s）+CO₂（g）△H₁=-47.3kJ•mol^-1
②CaSO₄（s）+CO（g）═CaO（s）+CO₂（g）+SO₂（g）△H₂=+210.5kJ•mol^-1
③CO（g）═$\frac{1}{2}$C（s）+$\frac{1}{2}$CO₂（g）△H₃=-86.2kJ•mol^-1
（1）反应2CaSO₄（s）+7CO（g）═CaS（s）+CaO（s）+6CO₂（g）+C（s）+SO₂（g）的△H=-151.1 kJ•mol^-1
（2）反应①～③的平衡常数的对数lg K随反应温度T的变化曲线如图所示．结合各反应的△H，归纳lg K～T曲线变化规律：a．当△H＞0时，lgK随温度升高而增大，当△H＜0时，lgK随温度升高而减小；      b．当温度同等变化时，△H的数值越大lgK的变化越大；（或△H的数值越大，lgK随温度的变化程度越大）．
（3）向盛有CaSO₄的真空恒容密闭容器中充入CO，反应①于900℃达到平衡，c_平衡（CO）=8.0×10^-5mol•L^-1，计算CO的转化率（忽略副反应，结果保留两位有效数字）．

Answer 1

分析 （1）根据盖斯定律及题干中热化学方程式计算出反应2CaSO₄（s）+7CO（g）?CaS（s）+CaO（s）+6CO₂（g）+C（s）+SO₂（g）的△H；
（2）根据反应①-③的平衡常数的对数lgK随反应温度T的变化曲线进行判断变化规律；
（3）根据图象判断900℃时反应①的lgK=2，则平衡常数为10²，设出反应前CO浓度为c，根据平衡常数表达式列式计算即可；

解答 解：（1）根据盖斯定律，①×4+②+③×2可得：2CaSO₄（s）+7CO（g）?CaS（s）+CaO（s）+6CO₂（g）+C（s）+SO₂（g）的△H=4△H₁+△H₂+2△H₃=-151.1KJ/mol，
故答案为：-151.1KJ/mol；
（2）根据图象曲线变化可知，反应①、③为放热反应，随着温度的升高，平衡常数K逐渐减小，则lgK逐渐减小，而反应②为吸热反应，升高温度，平衡常数K逐渐增大，则lgK逐渐增大，所以Ⅰ表示的为反应③、Ⅱ曲线表示的为反应②，变化规律为：当△H＞0时，lgK随温度升高而增大，当△H＜0时，lgK随温度升高而减小；根据反应①和曲线Ⅰ（反应③反应）的反应热可知，当温度同等变化时，△H的数值越大lgK的变化越大，
故答案为：当△H＞0时，lgK随温度升高而增大，当△H＜0时，lgK随温度升高而减小；当温度同等变化时，△H的数值越大lgK的变化越大；（或△H的数值越大，lgK随温度的变化程度越大）；
（3）向盛有CaSO₄的真空恒容密闭容器中充入CO，反应方程式为：$\frac{1}{4}$CaSO₄（s）+CO（g）?$\frac{1}{4}$CaS（s）+CO₂（g）△H₁=-47.3kJ•mol^-1，根据图象曲线可知，反应①于900℃时lgK=2，平衡常数为10²=100，c_平衡（CO）=8.0×10^-5 mol•L^-1，设一氧化碳反应前浓度为c，则反应消耗的CO浓度=反应生成二氧化碳浓度=（c-8.0×10^-5）mol/L，平衡常数K=$\frac{c（C{O}_{2}）}{c（CO）}$=$\frac{c-8.0×1{0}^{-5}}{8×1{0}^{-5}}$=100，解得c=8.08×10^-3mol/L，一氧化碳的转化率为：$\frac{8.0×1{0}^{-3}}{8.08×1{0}^{-3}}$×100%≈99%，
答：CO的转化率为99%；

点评 本题考查了化学平衡常数的计算、热化学方程式的书写等知识，题目难度中等，试题题量较大，注意掌握化学平衡常数的概念及计算方法，明确热化学方程式的书写方法及盖斯定律的含义及应用．