题目内容

(9分)某种碳酸锰矿的主要成分有MnCO3、MnO2、FeCO3、MgO、SiO2、Al2O3等。已知碳酸锰难溶于水。一种运用阴离子膜电解法的新技术可用于从碳酸锰矿中提取金属锰,流程如下:

阴离子膜法电解装置如下图所示:

(1)写出用稀硫酸溶解碳酸锰反应的离子方程式:                                    
(2)已知Ksp (Fe(OH)3) =" 4" ´10–38,假设溶液中Fe3+离子浓度为0.1 mol·L–1,则开始生成Fe(OH)3沉淀的pH是_________,沉淀完全的pH是_________。(可能用到的数据:lg= -0.1  lg=0.2)
(3)已知不同金属离子生成氢氧化物沉淀所需的pH如下表:

离子
Fe3+
A13+
Fe2+
Mn2+
Mg2+
开始沉淀的pH
1.2
3.7
7.0
7.8
9.3
沉淀完全的pH
3.7
4.7
9.6
9.8
10.8
 
加氨水调节溶液的pH等于6,则“滤渣(待处理)”的成分是           (写化学式),滤液中含有的阳离子有H+          (写符号)。
(4)在浸出液里锰元素只以Mn2+的形式存在,且滤渣A中也无MnO2,请用离子方程式解释原因:                                                                              
(5)电解装置中箭头表示溶液中阴离子移动的方向,则A电极是直流电源的     极。实际生产中,阳极以稀硫酸为电解液,阳极的电极反应式为                                     
(6)该工艺之所以采用阴离子交换膜,是为了防止Mn2+进入阳极区发生副反应生成MnO2造成资源浪费,写出该副反应的电极反应式:                                             

(9分)
(1)MnCO3+2H+=Mn2++CO2↑+H2O
(2)1.9    3.2
(3)Al(OH)3、Fe(OH)3        Mn2+、Mg2+、NH4+
(4)MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(5)负极    4OH--4e-=O2↑+2H2O
(6)Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+

解析试题分析:(1)硫酸为可溶性强电解质可拆,碳酸锰难溶于水,不可拆,所以反应的离子方程式:MnCO3+2H+=Mn2++CO2↑+H2O
(2)由Ksp (Fe(OH)3) =" 4" ´10–38=c(Fe3+)c3(OH-)可知:c3(OH-)="4" ´10–37,又因为c(H+)="Kw/" c3(OH-),pH="-" lg c(H+)。所以开始生成Fe(OH)3沉淀的pH是1.9。残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5 mol?L-1时就认为沉淀完全,同理可得沉淀完全的pH是3.2
(3)加氨水调节溶液的pH等于6,Fe3+ A13+沉淀完全,则“滤渣(待处理)”的成分是Al(OH)3、Fe(OH)3,Fe2+被双氧水完全氧化成Fe3+,滤液中含有的阳离子有H+、Mn2+、Mg2+
(4)MnO2在酸性条件下被Fe2+还原成了Mn2+,所以在浸出液里锰元素只以Mn2+的形式存在,用离子方程式解释原因为MnO2+2Fe2++4H+=Mn2++2Fe3++2H2O
(5)电解过程中溶液中阴离子向阳极移动,所以电解池中左边为阴极,与电池的负极相连,右边为阳极,与电池的正极相连。阳极失电子,阳极为惰性电极时,溶液的阴离子失电子。S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-,所以阳极的电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O。
(6)Mn2+进入阳极区会失电子生成MnO2所以该副反应的电极反应式为Mn2+-2e-+2H2O=MnO2+4H+
考点:原电池和电解池原理

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