Question

【题目】1，3﹣丁二烯（CH2=CHCH=CH2）和2﹣丁炔（CH3C CH3）是重要的有机原料．
已知：Ⅰ．CH2=CHCH=CH2（g）+2H2（g）→CH3CH2CH2CH3（g）△H1=﹣236.6kJmol﹣1
Ⅱ．CH3C CCH3（g）+2H2（g）→CH3CH2CH2CH3（g）△H=﹣272.7kJmol﹣1
Ⅲ．C﹣C的键能为348kJmol﹣1；C=C的键能为612kJmol﹣1
请回答：
（1）CH2=CHCH=CH2（g）转化为CH3C CCH3（g）的热化学方程式为 ． C C的键能为kJmol﹣1 ．
（2）T1℃时，向10L恒容密闭容器中充入1.0molCH2=CHCH=CH2（g）和2.0molH2（g），发生反应Ⅰ．5min达到平衡，测得容器内CH3CH2CH2CH3（g）的物质的量为0.60mol．则：
①0～5min内，用H2表示的该反应速率v（H2）= ．
②T1℃时，该反应的平衡常数K=（保留四位有效数字）．
③下列事实能说明该反应达到平衡状态的是（填选项字母）．
A．容器内气体压强不再改变
B．容器内气体密度不在改变
C．CH2=CHCH=CH2（g）和H2（g）的体积分数之比为1：2
D．容器内气体平均摩尔质量不再改变
（3）一定条件下，向密闭容器中冲入一定量的CH3C CCH3（g）和H2（g），发生反应Ⅱ，CH3C CCH3（g）的平衡转化率（α）与温度（T）和压强（P）的关系如图所示．
①P1P2（填“＞”“＜”或“=”，下同）
②a、b两点的平衡常数：K（a）K（b）．

Answer 1

【答案】
（1）CH2=CHCH=CH2（g）→CH3C≡CCH3（g）△H=+36.1kJ?mol﹣1；839.9
（2）0.024mol?L﹣1?min﹣1；234.4；AD
（3）＞；=
【解析】解：（1）已知：：Ⅰ．CH2=CHCH=CH2（g）+2H2（g）→CH3CH2CH2CH3（g）△H1=﹣236.6kJmol﹣1Ⅱ．CH3C≡CCH3（g）+2H2（g）→CH3CH2CH2CH3（g）△H=﹣272.7kJmol﹣1
由盖斯定律Ⅰ﹣Ⅱ可得CH2=CHCH=CH2（g）→CH3C≡CCH3（g）△H=+36.1kJmol﹣1；设C≡C的键能为x，C﹣C的键能为348kJmol﹣1；C=C的键能为612kJmol﹣1 ， 反应前后的C﹣H相等，则x+348×2﹣612×2﹣348=﹣36.1，解得x=839.9kJmol﹣1；
所以答案是：CH2=CHCH=CH2（g）→CH3C≡CCH3（g）△H=+36.1kJmol﹣1；839.9；（2）①平衡时容器内CH3CH2CH2CH3（g）的物质的量为0.60mol，参加反应的氢气的物质的量为1.2mol，则0～5min，v（H2）= =0.024molL﹣1min﹣1；
所以答案是：0.024molL﹣1min﹣1；
②得容器内CH3CH2CH2CH3（g）的物质的量为0.60mol，列三段式：

	CH2=CHCH=CH2（g）+	2H2（g）	→	CH3CH2CH2CH3（g）
c始：	0.1	0.2		0
c转：	0.06	0.12		0.06
c平：	0.04	0.08		0.06

则此温度下化学平衡常数K= ≈234.4；
所以答案是：234.4；③A．该反应左右两边均为气体且气体分子总数不等，容器内气体压强改变，不再改变时，反应达到平衡，故A正确；
B．容器内混合气体的总质量不变，恒容气体体积不变，则密度始终不变，故B错误；
C．CH2=CHCH=CH2（g）和H2（g）的体积分数之比为1：2并保持不变，故C错误；
D．容器内混合气体的总质量不变，气体总的物质的量减小，平均摩尔质量改变，不再改变时，反应达到平衡，故D正确；
所以答案是：AD；（3）①反应Ⅱ．CH3C≡CCH3（g）+2H2（g）→CH3CH2CH2CH3（g）是个气体体积减小的反应，增大压强，平衡正向移动，②CH3C≡CCH3的转化率增大，从图可知，相同温度下，P1 的转化率大于的P2转化率，则P1＞P2；
所以答案是：＞；
②a、b两点的温度相同，则化学平衡常数相等；
所以答案是：=．
【考点精析】认真审题，首先需要了解化学平衡状态的判断(状态判断：①v(B耗)=v(B生)②v(C耗):v(D生)=x : y③c(C)、C%、n(C)%等不变④若A、B、C、D为气体，且m+n≠x+y，压强恒定⑤体系颜色不变⑥单位时间内某物质内化学键的断裂量等于形成量⑦体系平均式量恒定（m+n ≠ x+y）等)，还要掌握化学平衡的计算(反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%；产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%)的相关知识才是答题的关键．