Question

【题目】(1)已知下列物质在20℃下的Ksp如下，试回答下列问题：

化学式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
颜色	白色	浅黄色	货色	黑色	红色
Ksp	1.8×10-10	5.4×10-13	8.3×10-17	6.3×10-50	2.0×10-12

①20℃时，上述五种银盐饱和溶液中，Ag+物质的量浓度由大到小的顺序是______________。

②向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，当两种沉淀共存时=_____________。

③测定水体中氯化物的含量，常用标准硝酸银法进行滴定，滴定时，应加入的指示剂是_______。

A.KBr B.KI C.K2S D.K2CrO4

(2)已知25℃时Ksp[Mg(OH)2]=5.6×10-12，Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20

Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38，Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33。

①在25℃下，向浓度均为0.1mol·L-1的AlCl3和CuCl2混合溶液中逐滴加入氨水，先生成____沉淀(填化学式)。

②溶液中某离子物质的量浓度低于1.0×10-5mol·L-1时，可认为已沉淀完全。现向一定浓度的AlCl3和FeCl3的混合溶液中逐滴加入氨水，当Fe3+刚好完全沉淀时，测定c(Al3+)=0.2mol·L-1。此时所得沉淀中 (填“还含有”或“不含有”) Al(OH)3，并请写出计算过程。

③根据25℃时Mg(OH)2的Ksp，计算该温度下反应Mg(OH)2+2H+Mg2++2H2O的平衡常数K=________。

Answer 1

【答案】 Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S 3×10-3 D Al(OH)3 不含有，Fe3+完全沉淀时，c3(OH-)=4.0×10-33，c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3]，所以没有生成Al(OH)3沉淀

【解析】试题分析：(1) ①根据五种银盐的Ksp，分别计算饱和溶液中Ag+物质的量浓度；②根据= 计算；③指示剂的作用是指示出氯离子恰好沉淀完全，即让氯离子先沉淀，沉淀完全后，再滴入硝酸银溶液会生成一种颜色不同的沉淀来指示沉淀终点；(2)①根据Ksp[Al(OH)3]、Ksp[Cu(OH)2]分别计算开始生成氢氧化铝和氢氧化铜沉淀需要氢氧根离子的浓度，氢氧根离子浓度小的先沉淀；②计算Fe3+完全沉淀时的c(OH-)，根据c(Al3+)·c3(OH-)与Ksp[Al(OH)3]的比较，判断有无Al(OH)3沉淀。

解析：(1) ①AgCl饱和溶液中c(Ag+)= 、AgBr饱和溶液中c(Ag+)= 、AgI饱和溶液中c(Ag+)= 、Ag2S饱和溶液中c(Ag+)= 、Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)= ， Ag+物质的量浓度由大到小的顺序是Ag2CrO4>AgCl>AgBr>AgI>Ag2S；②=；③氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1：1，依据Ksp可以直接比较溶解性大小为氯化银＞溴化银＞碘化银；随Ksp的减小，应先出现碘化银沉淀、再出现溴化银，最后才沉淀氯化银；所以不符合滴定实验的目的和作用，不能测定氯化物的含量，故A不选； B、依据A分析可知碘化银优先于氯化银析出，不能测定氯化物的含量，故B不选； C、硫化银的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2-]=6.3×10-50，得到硫化银沉淀需要c（S2-）= ，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10，得到氯化银沉淀需要[Cl-]=，所以硫化银也比氯化银先沉淀．故C不选；铬酸银的阳、阴离子个数比为2：1，可以计算相同浓度的银离子沉淀氯离子、铬酸根离子需要的浓度，依据Ksp计算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10，Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42-]=2.0×10-12；[Cl-]= ；[CrO42-]= ；所以同浓度的银离子需要的氯离子浓度小于铬酸根离子浓度，说明铬酸银溶解度大于氯化银；加入K2CrO4做指示剂可以正确的测定氯化物的含量，故D正确；(2)①Ksp[Al(OH)3]=1.1×10-33，0.1mol·L-1的AlCl3要生成氢氧化铝沉淀需要c(OH-)= 、Ksp[Cu(OH)2]= 2.2×10-20，0.1mol·L-1的CuCl2要生成氢氧化铝沉淀需要c(OH-)=，氢氧根离子浓度小的先沉淀，所以Al(OH)3先沉淀；②Fe3+完全沉淀时的c3(OH-)= 4.0×10-33，此时c(Al3+)·c3(OH-)=8×10-34<Ksp[A1(OH)3]，所以没有生成Al(OH)3沉淀。