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【题目】碳族元素的单质和化合物在化工、医药、材料等领域有着广泛的应用。

(1)锗是重要半导体材料,基态Ge原子中,核外电子占据最高能级的符号是______,该能级的电子云轮廓图为________Ge的晶胞结构与金刚石类似,质地硬而脆,沸点2830℃,锗晶体属于_______晶体。

(2)(CH3)3C+是有机合成重要中间体,该中间体中碳原子杂化方式为_______(CH3)3C+中碳骨架的几何构型为________

(3)治疗铅中毒可滴注依地酸钠钙,使Pb2+转化为依地酸铅盐。下列说法正确的是_______

A.形成依地酸铅离子所需n(Pb2+)n(EDTA)=14

B.依地酸中各元素的电负性从大到小的顺序为O>N>C>H

C.依地酸铅盐中含有离子键和配位键

D.依地酸具有良好的水溶性是由于其分子间能形成氢键

(4)下表列出了碱土金属碳酸盐的热分解温度和阳离子半径:

碳酸盐

MgCO3

CaCO3

SrCO3

BaCO3

热分解温度/

402

900

1172

1360

阳离子半径/pm

66

99

112

135

碱土金属碳酸盐同主族由上到下的热分解温度逐渐升高,原因是:__________

(5)有机卤化铅晶体具有独特的光电性能,下图为其晶胞结构示意图:

①若该晶胞的边长为anm,则Cl-间的最短距离是________

②在该晶胞的另一种表达方式中,若图中Pb2+处于顶点位置,则Cl-处于____位置。

【答案】4p 纺锤形或哑铃形 原子 sp2 sp3 平面三角形 BC 金属阳离子半径越大,金属氧化物晶格能越小,氧化物越不稳定,碳酸盐越难分解 anm 棱心

【解析】

(1)由于锗是第四周期第IVA元素所以其价层电子排布式是[Ar]4s24p2,最高能级符号及不同能级电子云形状;利用原子晶体熔沸点高、硬度大判断其晶体类型;

(2)甲基中碳原子形成4σ键,另外碳原子形成3σ键,均没有孤电子对,杂化轨道数目分别为43;根据与甲基C原子连接的C原子确定碳骨架的形状;

(3)A.形成依地酸铅离子所需n(Pb2+)n(EDTA)=12

B.非金属性越强,电负性越大;

C.内界配离子与外界酸根离子之间形成离子键、内界Pb2+与配体EDTA的离子形成配位键;

D.依地酸具有良好的水溶性,是由于其分子与水分子之间形成氢键;

(4)从表格中得出:这些物质的阴离子是相同的,均为碳酸根,阳离子的半径越大,分解温度越高;

(5)①晶胞中两个O原子的距离为晶胞参数的

②根据图示可知若Pb2+处于顶点位置,则Cl-处于棱心上。

(1)根据锗是第四周期第IVA元素分析其最高能级符号是4p,由于p电子的电子云是纺锤形或哑铃形;Ge的晶胞结构与金刚石类似,质地硬而脆,沸点2830℃,由于金刚石是原子晶体,可知锗晶体属于原子晶体;

(2)甲基中碳原子形成4σ键,另外碳原子形成3σ键,均没有孤电子对,杂化轨道数目分别为43,分别采取sp3sp2杂化;由于与三个甲基连接的C原子是采用sp2杂化,所以可确定C骨架为平面三角形;

(3)A.由配离子结构,可知形成依地酸铅离子所需n(Pb2+)n(EDTA)=12A错误;

B.非金属性越强,电负性越大,由于元素的非金属性:ONCH,所以元素的电负性O>N>C>HB正确;

C.内界配离子与外界酸根离子之间形成离子键、内界Pb2+与配体EDTA的离子形成配位键,C正确;

D.依地酸具有良好的水溶性,是由于其分子与水分子之间形成氢键,D错误,

故合理选项是BC

(4)碳酸盐的热分解是由于晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子,使碳酸根分解为二氧化碳分子的结果,钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易,氧化钙晶格能大,所以碳酸钙分解温度低;

(5)①根据图示可知晶胞中两个O原子的距离为晶胞参数的,由于晶胞参数为anm,所以晶胞中两个O原子的距离为anm

②根据图示可知若Pb2+处于顶点位置,则Cl-处于棱心上。

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