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【题目】铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

(l)基态铬原子的价电子排布式为___________

(2)CrO2C12和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2C12的反应为:

K2Cr2O7 + 3CCl4 = 2KCl+ 2 CrO2C12+ 3COCl2

① 上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是_______(用元素符号表示)。

② 常温下CrO2C12是一种易溶于CCl4的液体,则固态CrO2C12属于______晶体。

③ COCl2分子中所有原子均满足8电子结构,则COCl2分子中σ键和π键的个数比为_______

(3)NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同,其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2 nm 和7.8×10-2 nm,则熔点:NiO______(填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

④CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ,其结构如图所示。下列说法不正确的是_____(填字母序号)。

A.该复合物中只含有离子键和配位键 B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3

C.该复合物中只有CO和H2O作为配位体 D.CO与N2的价电子总数相同,其结构为C≡O

【答案】 3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC

【解析】(1)基态铬原子的电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1,价电子排布式为3d54s1,故答案为:3d54s1

(2)①反应式中非金属元素有三种:O、C、Cl,它们的电负性由大到小顺序是O>Cl>C,故答案为:O>Cl>C;

②常温时CrO2Cl2为液体,说明熔点低,所以固态CrO2Cl2属于分子晶体,故答案为:分子;

③COCl2分子中有1个C=O键和2个C-Cl键,所以COCl2分子中σ键的数目为3,π键的数目为1,个数比3:1,故答案为:3:1;

(3)NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同,说明二者都是离子晶体,离子晶体的熔点与离子键的强弱有关,离子所带电荷数越多,离子半径越小,离子键越强,熔点越高.由于Ni2+的离子半径小于Fe2+的离子半径,属于熔点是NiO>FeO,故答案为:>;

(4)A.该复合物中存在化学键类型有离子键、配位键、极性共价键等,故A错误;B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3,故B正确;C.该复合物中配位体有CO、H2O和Cl原子,故C错误;D.CO与N2属于等电子体结构相似,故结构式为C≡O,故D正确;故选AC。

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