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【题目】二氧化硒(SeO2)是一种氧化剂,其被还原后的单质硒可能成为环境污染物,通过与浓HNO3或浓H2SO4反应生成SeO2以回收Se。完成下列填空:

(1)Se和浓HNO3反应的还原产物为NONO2,且NONO2的物质的量之比为1:1,写出Se和浓HNO3反应的化学方程式____________________________________________

(2)写出草酸(H2C2O4使酸性高锰酸钾褪色的离子方程式__________________________

(3)写出向Na2S2O3 中加入稀硫酸反应的离子方程式______________________________

(4)已知:Se + 2H2SO4() =2SO2↑ + SeO2 + 2H2O

2SO2 + SeO2 + 2H2O =Se + 2SO42-+ 4H+

SeO2、H2SO4()、SO2的氧化性由强到弱的顺序是_____________________

(5)回收得到的SeO2的含量,可以通过下面的方法测定:

SeO2 + KI + HNO3 → Se + I2 + KNO3 + H2O I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI

配平方程式①,标出电子转移的方向和数目。_________________________

(6)实验中准确称量SeO2样品0.1500 g,消耗了0.2000 mol/LNa2S2O3溶液25.00 mL,所测定的样品中SeO2的质量分数为_____________

【答案】Se + 2HNO3() = H2SeO3 + NO↑ + NO2(或Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑) 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2 + 8H2O S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O H2SO4()﹥SeO2﹥SO2 0.925

【解析】

(1)硒和浓硝酸反应,硒被氧化成+4价的氧化物,硝酸还原为一氧化氮和二氧化氮,生成一氧化氮和二氧化氮的比例为1:1,即二者计量数比为1:1,根据得失电子守恒分析硒的系数为1,所以方程式为:Se+2HNO3()=NO2↑+H2SeO3+NO↑,故答案为:Se + 2HNO3() = H2SeO3 + NO↑ + NO2(或Se + 2HNO3() = H2O + SeO2 + NO↑ + NO2↑);

(2)草酸(H2C2O4能被酸性高锰酸钾氧化成二氧化碳所发生的离子反应方程式为:2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ = 2Mn2++10CO2↑+ 8H2O;

(3)Na2S2O3 中加入稀硫酸会出现淡黄色浑浊其离子方程式为:S2O32- + 2H+= SO2 ↑+S↓ +H2O;

(4)在氧化还原反应中,氧化剂的氧化性强于氧化产物,所以根据反应Se+2H2SO4(浓)=SeO2+2SO2↑+2H2O得出氧化性H2SO4(浓)>SeO2;在反应SeO2+2SO2+2H2O=Se+4H++2SO42-中,SeO2为氧化剂,SO2为还原剂,则氧化性SeO2>SO2;氧化性由强到弱的顺序为H2SO4()>SeO2>SO2,故答案为:H2SO4()﹥SeO2﹥SO2

(5)根据化合价分析,二氧化硒中硒的化合价为+4,降低到0,碘的化合价从-1升高到0,所以二氧化硒和碘化钾的比例为1:4,转移4个电子,在根据原子守恒配平其他物质的系数,得方程式,碘转移4个电子给硒,所以电子转移表示为,故答案为:

(4)根据反应方程式可知,SeO2~2I2~4Na2S2O3,消耗硫代硫酸钠的物质的量为0.2000mol/L×0.025L=0.005mol,根据关系式分析样品中二氧化硒的物质的量为0.005mol/4=0.00125mol,其质量为0.00125mol×111g/mol=0.13875g,样品中二氧化硒的质量分数=0.13875g/0.1500g= 0.925;故答案为:0.925。

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