Question

18．香豆素类化合物具有抗病毒、抗癌等多种生物活性．香豆素-3-羧酸可由水杨醛制备．

（1）水杨醛的核磁共振氢谱有6个峰．
（2）中间体X含有的官能团名称为酯基、碳碳双键．
（3）下列说法错误的是B（单选）
A．中间体X不易溶于水
B．1mol 香豆素-3-羧酸最多可以与5mol H₂加成
C．香豆素-3-羧酸可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂
D．水杨醛和香豆素-3-羧酸都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
（4）水杨醛有多种同分异构体，写出其中一种既可以发生银镜反应，又可以发生水解反应的结构简式：．
（5）香豆素-3-羧酸与足量NaOH溶液加热发生反应的化学方程式为：．
（6）反应①中的催化剂“哌啶”可以由“吡啶”合成，其反应为：
已知吡啶为环状，性质与苯类似．则吡啶的结构简式为；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物的化学方程式为．

Answer 1

分析 （1）有机物中有几类氢原子，则核磁共振氢谱有几个吸收峰；
（2）根据中间体X的结构分析官能团；
（3）A．中间体X属于酯类物质；
B．酯基不能发生加成反应；
C．香豆素-3-羧酸含有羧基；
D．水杨醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，则都能使酸性高锰酸钾溶液褪色．
（4）既能发生银境反应，又能发生水解反应，则含HCOO-结构；
（5）-COOC-发生水解，且水解产物中的羧基与酚-OH均与碱反应；
（6）吡啶为环状，性质与苯类似，则苯中的一个C换为N即可；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物和水．

解答 解：（1）有机物中有几类氢原子，则核磁共振氢谱有几个吸收峰，在水杨醛中有6中氢原子，则核磁共振氢谱有6个吸收峰，故答案为：6；
（2）由中间体X的结构可知含有的官能团为酯基和碳碳双键，故答案为：酯基、碳碳双键；
（3）A．中间体X属于酯类物质，则不溶于水，故A正确；
B．酯基不能发生加成反应，只有碳碳双键能发生加成反应，最多可以与4mol H₂加成，故B错误；
C．羧基可以与NaHCO₃溶液反应放出CO₂，故C正确；
D．水杨醛含-CHO，香豆素-3-羧酸含C=C，则都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D正确．
故答案为：B；
（4）既能发生银境反应，又能发生水解反应，则含HCOO-结构，同分异构体结构简式为，故答案为：；

（5）-COOC-发生水解，且水解产物中的羧基与酚-OH均与碱反应，则香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中彻底水解生成的有机的结构简式为；反应的化学方程式，故答案为：；
（5）吡啶为环状，性质与苯类似，则苯中的一个C换为N即可，所以吡啶的结构简式为；吡啶与混酸（浓硝酸与浓硫酸混合物）在加热条件下，发生硝化反应生成氮原子间位的一取代物和水，该反应为，
故答案为：；．

点评 本题考查有机物的合成，注意利用有机物的官能团及其性质的关系来分析解答，明确取代反应、醛、烯烃、酯等物质的性质即可解答，题目难度中等．