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【题目】氨是重要的工业原料,在农业、医药、国防和化工等领域有重要应用。

Ⅰ.常温下向100mL0.2mol·L-l的氨水中逐滴加入0.2mol·L-1的盐酸,所得溶液的pH、溶液中NH4+和NH3·H2O物质的量分数与加入盐酸的体枳的关系如图所示,根据图象回答下列问题。

(1)表示NH3·H2O浓度变化的曲銭是____________(填“A”或“B”)。

(2)NH3·H2O的电离常数为____________(已知lg1.8=0.26)。

(3)当加入盐酸体积为50mL时,溶液中c(NH4+)·c(NH3·H2O)=____________mol·L-1(用数字表示精确值)。

Ⅱ.若液氨中也存在类似水的电离(H2O+H2OH3O++OH-),碳酸钠溶于液氨后也能发生完全电离和类似水解的氨解。

(1)写出液氨的电离方程式__________________________

(2)写出碳酸钠溶于液氨后第一级氨解的离子方程式____________________________________

(3)写出碳酸钠的液氨溶液中各离子浓度的大小关系____________________________________

【答案】 A 1.8×10-5或10-4.74 2×10-5-2×10-9 NH3+NH3NH4++NH2- CO32-+2NH3NH2-+NH4CO3- c(Na+)>c(CO32-)>c(NH2-)>c(NH4CO3-)>c(NH4+)

【解析】Ⅰ.(1)NH3·H2O加入盐酸后酸碱中和,促进了NH3·H2O的电离,NH3·H2O物质的量分数减小。

(2) 根据滴定图像,溶液pH为9.26时NH4+和NH3·H2O物质的量浓度相等,再根据电离平衡常数计算

(3) 当加入盐酸体积为50mL时,得到等浓度的NH4Cl和NH3·H2O,再根据电荷物料守恒进行分析

Ⅱ.(1)仿着水的电离书写液氨的电离方程式

(2) 类比碳酸根离子的第一步水解,碳酸钠溶于液氨后第一级氨解产生NH2-和NH4CO3-

(3) 碳酸钠的液氨溶液中各离子浓度的大小关系类似碳酸钠的水溶液按此进行分析

Ⅰ.①滴定过程中NH3·H2O不断被消耗,浓度逐渐减小,表示NH3·H2O浓度变化的曲线是A;正确选项A。

②根据滴定图像,溶液pH为9.26时NH4+和NH3·H2O物质的量浓度相等,NH3·H2O的电离常数为=c(OH-)=109.26-14= 10-4.74=1.8×10-5;正确答案:1.8×10-5或10-4.74

③当加入盐酸体积为50mL时,得到等浓度的NH4Cl和NH3·H2O,溶液pH=9.0,溶液中电荷守恒关系为:c(NH4+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),物料守恒关系为:c(NH4+)+c(NH3·H2O) = 2c(Cl-),两式联立得:c(NH4+)-c(NH3·H2O) =2[c(OH-)-c(H+)]=2×10-5-2×10-9;正确答案:2×10-5-2×10-9

Ⅱ.(1) 液氨中存在类似水的电离( H2O+H2OH3O++OH-),则液氨的电离方程式为:NH3+NH3 NH4++ NH2-;正确答案:NH3+NH3NH4++NH2-

(2)类比碳酸根离子的第一步水解,碳酸钠溶于液氨后第一级氨解产生NH2-和NH4CO3-,离子方程式为:CO32-+2NH3NH2-+NH4CO3-;正确答案:CO32-+2NH3NH2-+NH4CO3-

(3) 根据碳酸钠溶液的水解规律可以判断出碳酸钠的液氨溶液中各离子浓度的大小关系为:c(Na+)>c(CO32-)>c(NH2-)>c(NH4CO3-)>c(NH4+);正确答案:c(Na+)>c(CO32-)>c(NH2-)>c(NH4CO3-)>c(NH4+)。

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