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【题目】砷(33As)在元素周期表中与氮同主族,砷及其化合物被运用在农药、防腐剂、染料和医药等领域,及其多种合金中。

(1)砷原子次外层上的电子数为_____,砷化氢的电子式为_______

(2)成语“饮鸩止渴”中的“鸩”是指放了砒霜(As2O3)的酒。As2O3是两性偏酸性的氧化物,写出As2O3溶于浓盐酸的化学方程式__________

(3)As2O3溶于热水生成的亚砷酸(H3AsO3),具有较强的还原性,分可用于治疗白血病,其水溶液存在多种微粒形态,各微粒的分布分数与溶液pH的关系如图:

①向亚砷酸溶液中缓缓加入NaOH溶液至pH=11时,反应的离子方程式为_________

②电离平衡常数Ka1(H3AsO3)=________

③Na2HAsO3溶液呈碱性,该溶液中c(H2AsO3-)_____c(AsO33-)(填“>”、“<”或“=”)。

④向含有HAsO32-的溶液中滴加氯水反应的离子方程式为_________

【答案】 18 As2O3+6HCl=2AsCl3+3H2O H3AsO3+OH-=H2AsO3-+H2O 10-9.2 > HAsO32-+H2O+Cl2=H3AsO4+2Cl-

【解析】(1)本题考查电子式的书写,As位于第四周期VA族,根据核外电子排布规律,原子结构示意图为,次外层电子数为18,其氢化物是AsH3,电子式为;(2)本题考查化学反应方程式的书写,As2O3是两性偏酸性的氧化物,与酸发生复分解反应,即反应方程式为As2O3+6HCl=2AsCl3+3H2O;(3)①本题考查离子反应方程式的书写,pH=11时,溶液中As元素以H2AsO3形式存在,H3AsO3几乎完全消耗,因此离子反应方程式为H3AsO3+OH=H2AsO3+H2O ;②本题考查电离平衡常数的计算,H3AsO3是弱酸,存在H3AsO3 H+H2AsO3,电离平衡常数Ka1=c(H2AsO3)×c(H)/c(H3AsO3),利用pH=9.2,此时c(H3AsO3)=c(H2AsO3),因此Ka1=c(H)=10-9.2;③考查酸式盐溶液的酸碱性,NaHAsO3溶液显碱性,说明HAsO3以水解为主,因此c(H2AsO3)>c(AsO33-);④考查氧化还原反应方程式的书写,HAsO32-中As显+3价,具有还原性,氯水具有强氧化性,把As氧化成+5价,即离子反应方程式为 HAsO32-+H2O+Cl2=H3AsO4+2Cl

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