题目内容
【题目】二烯烃与溴反应制备多卤代物，反应的区域选择性在有机合成中具有重要意义。1，3–丁二烯(g) (CH2=CH—CH=CH2)和Br2(g)反应原理如下：
①CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→
(g) △H1=akJ·mol-1
②CH2=CH-CH=CH2(g)+Br2(g)→
(g) △H2=bkJ·mol-1
③ (g) (g) △H3
回答下列问题：
(1)△H3=_____________。
(2)1，3-丁二烯和Br2反应的能量随反应过程的变化关系如图所示：
1，3-丁二烯和Br2反应会生成两种产物，一种称为动力学产物，由速率更快的反应生成；一种称为热力学产物，由产物更加稳定的反应生成。则动力学产物结构简式为_________
(3)T℃时在2L刚性密闭容器中充入1，3-丁二烯(g)(CH2=CH-CH=CH2)和Br2(g)各2mol，发生反应。1，3-丁二烯及产物的物质的量分数随时间的变化如下表：
时间(min) | 0 | 10 | 20 | 30 | 40 |
1，3-丁二烯 | 100% | 72% | 0% | 0% | 0% |
1，2加成产物 | 0% | 26% | 10% | 4% | 4% |
1，4加成产物 | 0% | 2% | 90% | 96% | 96% |
在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的平均反应速率v（1，4加成产物）=_______。
(4)对于反应③，若要提高1，4-加成产物 ()平衡体系中的物质量分数，可以采取的措施有_____
A．适当升高温度 B．使用合适的催化剂
C．增大体系的压强 D．将1，4加成产物及时从体系分离
(5)反应 1，3-丁二烯二聚体的解聚为可逆反应：
(g)
2
(g) △H>0
在一定条件下，C4H6和C8H12的消耗速率与各自分压有如下关系：v(C8H12)=k1·p(C8H12)，v(C4H6)=k2·p2(C4H6)。相应的速率与其分压关系如图所示，一定温度下k1、k2与平衡常数Kp(压力平衡常数，用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是k1=_____；在图中标出点(A、B、C、D)中，能表示反应达到平衡状态的点是______ ，理由是________。
【答案】(b-a) kJ · mol-1 
0.045mol·L-1·min-1 D 
k2·Kp B、D 达平衡时，C4H6的消耗速率是C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）
【解析】
(1)根据盖斯定律，②-①即可得到： (g)
(g)；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快；
(3)根据
，计算速率；
(4)根据图像可知， (g) (g)，反应的正反应为放热反应；
(5)根据
，表达k1即可。
(1)根据盖斯定律，②-①得到： (g)(g)，则△H3=(b-a) kJ · mol-1，故答案为：(b-a) kJ · mol-1；
(2)根据图像分析可知，相同条件下，由活性中间体C生成产物A的活化能小，速率更快，则动力学产物结构简式为：
，故答案为：
；
(3) 在0 ~20min内，反应体系中1，4-加成产物的物质的量分数
，1，4-加成产物的物质的量
，则v（1，4-加成产物）=
，故答案为：
；
(4)A． (g) (g)，反应的正反应为放热反应，升高温度，平衡逆向移动，1，4-加成产物的物质量分数减小，A错误；
B．使用合适的催化剂，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，B错误；
C．该反应反应前后气体分子数不变，增大体系的压强，不影响平衡移动，1，4－加成产物的物质量分数不变，C错误；
D．将1，4－加成产物及时从体系分离，反应正向移动，1，4-加成产物的物质量分数增大，D正确；故答案为：D；
(5)
，则
；达到平衡时，v（C4H6） =2v（C8H12），则表示反应达到平衡状态的点是B、D，故答案为：
；B、D；达平衡时，C4H6的消耗速率是C8H12消耗速率的二倍，即v（C4H6） =2v（C8H12）。
