Question

某有机物X（C₁₂H₁₃O₆Br）分子中含有多种官能团，其结构简式为（其中I、Ⅱ为未知部分的结构）为推测X的分子结构，进行如图的转化：

已知向E的水溶液中滴人FeCl₃．溶液发生显色反应；G、M都能与NaHCO₃溶液反应
（1）M的结构简式为

 

；G分子所含官能团的名称是

 

；
（2）E不能发生的反应有（选填序号）

 

；
A．加成反应    B．消去反应     C．氧化反应    D．取代反应
（3）由B转化成D的化学方程式是

 

；
（4）G在一定条件下发生反应生成分子组成为C₄H₄O₄的有机物（该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色），请写出G发生上述反应的化学方程式

 

；
（5）已知在X分子结构中，I里含有能与FeCl₃溶液发生显色反应的官能团，且E分子中苯环上的一氯代物只有一种，则X的结构简式是

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液显紫色反应，说明X中含有苯环．根据有机物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不饱和度为

2×12+2-13-1

2

=6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键．
由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C₂H₂O₄，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸．
由（5）中可知，I里含有能与FeCl₃溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部分结构可知，E的结构简式为：，G能与NaHCO₃溶液反应，含有羧基，结合有机物X的分子式及含有的结构可知，G为，综上可知X的结构简式为：．

解答： 解：向E的水溶液中滴入FeCl₃溶液显紫色反应，说明X中含有苯环．根据有机物X的分子式C₁₂H₁₃O₆Br，不饱和度为

2×12+2-13-1

2

=6，结合已知部分的结构，可判断X分子中除了苯环和两个碳氧双键外，没有其他不饱和键．
由转化关系，B连续氧化生成M，M的分子式为C₂H₂O₄，可知B为乙二醇、D为乙二醛，M为乙二酸．
由（5）中可知，I里含有能与FeCl₃溶液发生显色反应的官能团，E的苯环上的一氯代物只有一种，结合有机物X的分子式及已知部分结构可知，E的结构简式为：，G能与NaHCO₃溶液反应，含有羧基，结合有机物X的分子式及含有的结构可知，G为，综上可知X的结构简式为：，
（1）M为乙二酸，结构简式为HOOC-COOH，G为，含有官能团有：羧基、羟基，
故答案为：HOOC-COOH；羧基、羟基；
（2）E的结构为，结构中含有苯环和酚羟基，在一定条件下能发生加成、取代和氧化反应，不能发生消去反应，
故答案为：B；
（3）乙二醇发生催化氧化生成乙二醛，反应方程式为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

催化剂

OHC-CHO+2H₂O，
故答案为：HOCH₂-CH₂OH+O₂

催化剂

△

OHC-CHO+2H₂O；
（4）G为，在一定条件下发生反应生成分子组成为C₄H₄O₄的有机物，该有机物可使溴的四氯化碳溶液褪色，含有不饱和键，故为羟基发生消去反应生成生成HOOC-CH=CH-COOH，反应方程式为HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

一定条件

HOOC-CH=CH-COOH+H₂O，
故答案为：HOOC-CH₂-CH（OH）-COOH

一定条件

HOOC-CH=CH-COOH+H₂O；
（5）由上述分析可知，X的结构简式为：，故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断和合成，是高考的热点题型，B发生连续氧化生成M，结合M的分子式及可以与碳酸氢钠反应推断M是解题的关键，再逆推法判断B、D，再结合根据有机物X的结构特点与分子式，G、E的性质进行推断，难度中等．