Question

【题目】已知：pKa=-lgKa，25℃时，H2A 的 pKa1=1.85，pKa2=7.19。常温下，用 0.1 mol/LNaOH 溶液滴定20 mL 0.1 mol/LH2A 溶液的滴定曲线如图所示。下列说法正确的是

A. A 点所得溶液中：V0＜10 mL

B. B 点所得溶液中：c(H2A)+c(H+)=c(HA-)+c(OH-)

C. C 点所得溶液中：c(A2-)= c(Na+)-c(HA-)-c(H2A)

D. D 点所得溶液中 A2-水解平衡常数 Kh1=10-7.19

Answer 1

【答案】A

【解析】

A．A点溶液中pH=1.85，则溶液中c(H+)=10-1.85mol/L，H2A的一级电离平衡常数为Ka1==10-1.85mol/L，所以c(H+)=Ka1，表明溶液中c(NaHA)=c(H2A)，若恰好是10mLNaOH，反应起始时存在c(NaHA)=c(H2A)，平衡时c(H2A)＜c(NaHA)，因此所加NaOH体积需＜10mL，会得到平衡时c(NaHA)=c(H2A)，即V0＜10mL，故A错误；B．B点加入NaOH溶液的体积为20mL，此时反应恰好产生NaHA，为第一个滴定终点，溶液中存在质子守恒，c(H2A)+c(H+)=c(A2-)+c(OH-)，故B错误；C．C点溶液为NaHA和Na2A，溶液中存在电荷守恒，即2c(A2-)+ c(HA-)+c(OH-)= c(Na+)+c(H+)，此时溶液pH=7，则2c(A2-)+ c(HA-)= c(Na+)，若c(A2-)= c(Na+)-c(HA-)-c(H2A)成立，即得c(A2-)= c(H2A)，显然(A2-)≠ c(H2A)，故C错误；D．D点为加入NaOH溶液40mL，此时溶液中恰好生成Na2A，为第二个滴定终点，此时Na2A水解使溶液显碱性，溶液的pH为9.85，发生水解的方程式为A2-+H2OHA-+OH-，则A2-水解平衡常数Khl====10-6.81，故D错误。故答案为A。