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【题目】【2015山东卷】毒重石的主要成分BaCO3(含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl2·2H2O的流程如下:

(1)毒重石用盐酸浸取前需充分研磨,目的是 。实验室用37%的盐酸配置15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的

a.烧杯 b.容量瓶 c.玻璃棒 d.滴定管

(2)

Ca2+

Mg2+

Fe3+

开始沉淀时的pH

11.9

9.1

1.9

完全沉淀时的pH

13.9

11.1

3.2

加入NH3·H2O调节pH=8可除去 (填离子符号),滤渣中含 (填化学式)。加入H2C2O4时应避免过量,原因是

已知:Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,Ksp(CaC2O4)=2.3×10-9

(3)利用简洁酸碱滴定法可测定Ba2+的含量,实验分两步进行。

已知:2CrO42—+2H+=Cr2O72—+H20 Ba2++CrO42—=BaCrO4

步骤 移取xml一定浓度的Na2CrO4溶液与锥形瓶中,加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸体积为V0mL。

步骤:移取y mLBaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤 相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2+完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b mol·L-1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的 (填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为 mol·L-1,若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2+浓度测量值将 (填“偏大”或“偏小”)。

【答案】(1)增大接触面积从而使反应速率加快;ac

(2)Fe3+;Mg(OH)2Ca(OH)2H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀产品的产量减少。

(3)上方;(V0bV1b)/y;偏小。

【解析】(1)充分研磨可以增大反应物的接触面积,增大反应速率;因为配制的盐酸溶液浓度为质量分数,可以计算出浓盐酸的体积和水的体积,所以使用烧杯作为容器稀释,玻璃杯搅拌。

(2)根据流程图和表中数据,加入NH3H2O调pH为8,只有Fe3+完全沉淀,故可除去Fe3+;加入NaOH调pH=12.5,Mg2+也完全沉淀,Ca2+部分沉淀,所以滤渣中含Mg(OH)2Ca(OH)2根据Ksp(BaC2O4)=1.6×10-7,H2C2O4过量时Ba2+转化为BaC2O4沉淀BaCl2·2H2O产品的产量减少。

(3)“0”刻度位于滴定管的上方;与Ba2+反应的CrO42的物质的量为(V0bV1b)/1000mol,则Ba2+浓度为(V0bV1b)/y;根据计算式,若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,V1减小,则Ba2+浓度测量值将偏大。

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