题目内容
【题目】向0.1mol/I.的NH4HCO3溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时，含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数，即物质的量分数)。根据图象，下列说法不正确的是（ ）
A. 开始阶段，HCO3-反而略有增加，可能是因为NH4HCO3溶液中存在H2CO3发生的主要反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O
B. 当pH大于8.7以后，碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应
C. pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(NH3H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)
D. 滴加氢氧化钠溶液时，首先发生的反应为2NH4HCO3+2NaOH═(NH4)2CO3+Na2CO3
【答案】D
【解析】
NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡，即NH4++H2OHN3H2O+H+①；HCO3-的水解平衡，即HCO3-+H2OH2CO3+OH-②；HCO3-的电离平衡，即HCO3-H++CO32-③；
A．在未加氢氧化钠时，溶液的PH=7.7，呈碱性，则上述3个平衡中第②个HCO3-的水解为主，滴加氢氧化钠的开始阶段，氢氧根浓度增大，平衡②向逆方向移动，HCO3-的量略有增加，即逆方向的反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O，故A正确；
B．对于平衡①，氢氧根与氢离子反应，平衡正向移动，HN3H2O的量增加，NH4+被消耗，当PH大于8.7以后，CO32-的量在增加，平衡③受到影响，HCO3-被消耗，即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应，故B正确；
C．从图中可直接看出pH=9.5时，溶液中c(HCO3-)＞c(HN3H2O)＞c(NH4+)＞c(CO32-)，故C正确；
D．滴加氢氧化钠溶液时，HCO3-的量并没减小，反而增大，说明首先不是HCO3-与OH-反应，而是NH4+先反应，即NH4HCO3+NaOH═NaHCO3+NH3H2O，故D错误；
故答案为D。
