Question

【题目】Ⅰ.(1)①向明矾溶液中逐滴滴入氢氧化钡溶液至硫酸根离子刚好沉淀完全时，溶液的pH________7(填＞或＜或＝)，离子反应总方程式为______________；

②向明矾溶液中逐滴加氢氧化钡溶液至铝离子刚好沉淀完全时，溶液的pH________7(填＞或＜或＝)，离子反应总方程式为______________。

(2)pH相等时，①NH4Cl ②(NH4)2SO4 ③NH4HSO4三种溶液中c(NH4+)由大到小的顺序为_____________________________________。

Ⅱ.某烧碱样品中含有少量不与酸作用的可溶性杂质，为了测定烧碱的纯度，进行以下滴定操作：

A．在250mL容量瓶中定容成250mL烧碱溶液

B．用移液管移取25mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴加几滴酚酞指示剂

C．在天平上准确称取烧碱样品W g，在烧杯中加蒸馏水溶解

D．将物质的量浓度为M mol·L－1的标准HCl溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度数为V1 mL

E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点酸的体积V2 mL

回答下列问题：

(1)正确的操作步骤的顺序是（用字母填写）____→____→____→ D →____

(2)使用滴定管之前应进行的操作是__________________。

(3)恰好达到滴定终点时的实验现象为_________________________________________。

(4)若酸式滴定管未用盐酸标准溶液润洗，会对测定结果有何影响__________（填“偏高”、“偏低”或“无影响”）。

(5)该烧碱样品的纯度计算式是________________________________。

Answer 1

【答案】＞ Al3+＋ 2SO42-＋2Ba2+＋4OH－＝AlO2-+ 2BaSO4↓＋2H2O ＝ 2Al3+＋3SO42-＋3Ba2+＋6OH－＝2Al(OH)3↓＋3BaSO4↓ ①＝②＞③ C A B E 检查是否漏液 溶液刚好由红色变为无色，且半分钟内不恢复 偏高

【解析】

I.(1)①明矾的电离方程式为：KAl(SO4)2═K++Al3++2SO42-。假设SO42-的物质的量为2mol，则明矾溶液中含有2molSO42-，1molAl3+，向明矾溶液中逐滴加入Ba(OH)2溶液至SO42-刚好沉淀完全时，需要2molBa(OH)2，即加入的Ba2+为2mol，OH-为4mol，生成2molBaSO4，1molAl3+与4molOH-反应生成1molAlO2-，反应的离子方程式为Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-═2BaSO4↓+AlO2-+2H2O，反应后偏铝酸根离子水解，溶液呈碱性，pH＞7，故答案为：＞；Al3+＋ 2SO42-＋2Ba2+＋4OH－＝AlO2- + 2BaSO4↓＋2H2O；

②假设明矾的物质的量为1mol，水溶液中含2molSO42-，1molAl3+，明矾水溶液中Al3+恰好沉淀时，需氢氧根离子3mol，所以明矾与Ba(OH)2的物质的量之比为2：3，离子反应为2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-═2Al(OH)3↓+3BaSO4↓，此时溶液中的溶质为硫酸钾，溶液呈中性，pH=7，故答案为：=；2Al3++3SO42-+3Ba2++6OH-═2Al(OH)3↓+3BaSO4↓；

(2)(NH4)2SO4与NH4Cl溶液都是强酸弱碱盐，相同pH的(NH4)2SO4与NH4Cl溶液中铵根离子的水解程度相同，说明NH4+浓度相等，由于NH4HSO4电离时产生H+使溶液呈酸性，NH4+的水解被抑制，因此NH4HSO4中NH4+的浓度小于(NH4)2SO4，则溶液中铵根离子浓度大小为：①=②＞③，故答案为：①=②＞③；

Ⅱ.(1)实验时应先称量一定质量的固体，溶解后配制成溶液，量取待测液与锥形瓶中，然后用标准液进行滴定，具体步骤为：C．在天平上准确称取烧碱样品Wg，在烧杯中加蒸馏水溶解；A．在250mL容量瓶中定容成250mL烧碱溶液；B．用移液管移取25mL烧碱溶液于锥形瓶中并滴加几滴甲基橙指示剂；D．将物质的量浓度为Mmol/L的标准HCl溶液装入酸式滴定管，调整液面，记下开始刻度为V1mL；E．在锥形瓶下垫一张白纸，滴定到终点，记录终点刻度为V2mL，即正确的操作步骤的顺序为CABDE，故答案为：C；A；B；E；

(2)为了避免滴定管漏液，影响滴定结果，则在中和滴定前需要检查滴定管是否漏水，故答案为：检查是否漏液；

(3)指示剂为酚酞，用盐酸滴定氢氧化钠溶液，当溶液刚好由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色，表明达到了滴定终点，故答案为：溶液刚好由红色变为无色，且半分钟内不恢复；

(4)若酸式滴定管未用盐酸标准溶液润洗，标准液被稀释，标准液的浓度变小，滴定时消耗的标准液体积偏大，根据c(待测)=，测定结果偏高，故答案为：偏高；

(5)滴到消耗的HCl的物质的量为：n(HCl)=cV=(V2-V1)×10-3L×Mmol/L，根据反应方程可知，n(NaOH)=n(HCl)=M(V2-V1)×10-3mol，原样品中氢氧化钠的物质的量为：M(V2-V1)×10-3mol×=M(V2-V1)×10-2mol，该氢氧化钠的质量为：m(NaOH)=nM=40M(V2-V1)×10-2g，

所以该烧碱样品的纯度为：×100%=×100%，故答案为：×100%。