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【题目】铬为高效催化剂的主要成分元素,从铬铁矿[主要含Ag2SCu2(OH)2CO3FeOCr2O3SiO2]中提取CrAg的工艺流程如图:

已知:①部分阳离子以氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH如下表(金属离子浓度为0.01mol·L-1)

沉淀物

Fe(OH)2

Fe(OH)3

Cr(OH)3

开始沉淀的pH

7.6

2.7

4.9

开始沉淀的pH

9.6

3.7

6.8

②铬铵矾晶体:[NH4Cr(SO4)2·12H2O]

1)操作a___XY分别为_______

2)写出加入H2O2发生反应的离子方程式:___

3)调节pH值可用的物质的化学式为___pH值应当控制的范围为__;由滤液3获得铬酸铵晶体的正确操作方法是___、过滤、洗涤、干燥。

4)将铬铵矾晶体溶于硫酸而不是直接溶于水的主要原因是___

5)步骤④发生反应的离子方程式为___

【答案】过滤 SiO2 CuFe 2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O Cr2(CO3)3Cr2O3 3.7~4.9 蒸发浓缩、冷却结晶 防止硫酸铬铵水解 4[Ag(SO3)2]3-+N2H4+4OH-=4Ag↓+8SO32-+N2↑+4H2O

【解析】

铬铁矿中加入硫酸,其中金属氧化物和Cu2(OH)2CO3溶于酸转变成硫酸盐,硫化银和二氧化硅不溶于硫酸,过滤分离,滤液1中加入足量铁粉除去铜离子,滤液2加过氧化氢氧化亚铁离子,调节pH值沉淀除去铁离子,再加硫酸铵生成铬铵矾晶体[NH4Cr(SO4)2·12H2O],电解得到金属铬和重铬酸铵;硫化银和二氧化硅中加入亚硫酸钠将硫化银转变成可溶性盐{Na3[Ag(SO3)2]},在Na3[Ag(SO3)2]溶液中再加入肼和氢氧化钠得到银单质,据此分析解答。

(1)由得到滤液和滤渣可知,操作a为过滤;二氧化硅不与硫酸反应,故X为二氧化硅;Cu2(OH)2CO3溶于硫酸生成铜离子,由工艺流程的目的可以推知加入过量铁粉的目的是除去杂质铜离子,得出的YCu和剩余的Fe,故答案为:过滤;SiO2CuFe

(2)过氧化氢能够将亚铁离子氧化为铁离子,利于后续除去,反应的离子反应为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,故答案为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O

(3)加入的物质能与酸反应,同时不能带入新的杂质离子;调节pH的范围,需要使铁离子沉淀完全,但不能使三价铬离子沉淀,根据部分阳离子以氢氧化物开始沉淀和完全沉淀的pH表,pH的范围为3.74.9;从溶液中得到晶体,首先加热浓缩,然后降温得到晶体,操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,故答案为:Cr2(CO3)3Cr2O33.74.9;蒸发浓缩、冷却结晶;

(4)铬铵矾能够发生水解,加酸可以抑制其水解,因此将铬铵矾晶体溶于硫酸而不是直接溶于水,故答案为:防止硫酸铬铵水解;

(5)根据流程信息可知反应物为[Ag(SO3)2]3-N2H4OH-,生成的产物有AgN2,同时还应该生成SO32-,结合化合价升降法配平得到该反应的方程式为:4[Ag(SO3)2]3-+N2H4+4OH-=4Ag↓+8SO32-+N2↑+4H2O,故答案为:4[Ag(SO3)2]3-+N2H4+4OH-=4Ag↓+8SO32-+N2↑+4H2O

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