Question

【题目】温度为T时，向2.0L恒容密闭容器中充入1.0mol PCl5 ， 反应PCl5（g）=PCl3（g）+Cl2（g）经过一段时间后达到平衡．反应过程中测定的部分数据见下表：

t/s	0	50	150	250	350
n（PCl3）/mol	0	0.16	0.19	0.20	0.20

下列说法正确的是（ ）
A.反应在前50 s 的平均速率v（PCl3）=0.0032 molL﹣1s﹣1
B.保持其他条件不变，升高温度，平衡时c（PCl3）=0.11 molL﹣1 ， 则反应的△H＜0
C.相同温度下，起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 mol PCl3 和0.20 mol Cl2 ， 反应达到平衡前v（正）＞v（逆）
D.相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3 和2.0 mol Cl2 ， 达到平衡时，PCl3 的转化率小于80%

Answer 1

【答案】C
【解析】解：A、由表中数据可知50s内，△n（PCl3）=0.16mol，v（PCl3）= =0.0016mol/（Ls），故A错误；B、由表中数据可知，平衡时n（PCl3）=0.2mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c（PCl3）=0.11 mol/L，则n′（PCl3）=0.11 mol/L×2L=0.22mol，说明升高温度平衡正向移动，正反应为吸热反应，即△H＞O，故B错误；
C、对于可逆反应：

	PCl5（g）		PCl3（g）+	Cl2（g）
开始（mol/L）：	0.5		0	0
变化（mol/L）：	0.1		0.1	0.1
平衡（mol/L）：	0.4		0.1	0.1

所以平衡常数k= =0.025．
起始时向容器中充入1.0 mol PCl5、0.20 molPCl3和0.20 molCl2 ， 起始时PCl5的浓度为0.5mol/L、PCl3的浓度为0.1mol/L、Cl2的浓度为0.1mol/L，浓度商Qc= =0.02，K＞Qc，说明平衡向正反应方向移动，反应达平衡前v（正）＞v（逆），故C正确；
D、等效为起始加入2.0molPCl5 ， 与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2 ， 达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，参加反应的PCl3的物质的量大于1.6mol，故达到平衡时，PCl3的转化率高于 =80%，故D错误．
故选C．
A、由表中数据可知50s内，△n（PCl3）=0.16mol，根据v= 计算v（PCl3）；
B、由表中数据可知，平衡时n（PCl3）=0.2mol，保持其他条件不变，升高温度，平衡时，c（PCl3）=0.11 mol/L，则n′（PCl3）=0.22mol，根据平衡时n（PCl3），判断平衡移动方向，升高温度平衡向吸热反应方向移动；
C、先求平衡常数K，再求浓度商（Qc），K＞Qc，说明平衡向正反应方向移动，K＜Qc，说明平衡向逆反应方向移动，K=Qc，说明平衡不移动，据此判断平衡移动；
D、等效为起始加入2.0molPCl5 ， 与原平衡相比，压强增大，平衡向逆反应方向移动，平衡时的PCl5转化率较原平衡低，故平衡时PCl3的物质的量小于0.4mol，即相同温度下，起始时向容器中充入2.0 mol PCl3和2.0 mol Cl2 ， 达到平衡时，PCl3的物质的量小于0.4mol，参加反应的PCl3的物质的量大于1.6mol，据此判断．