题目内容

【题目】常温下,用溶液滴定溶液,溶液与滴入溶液的体积间的关系如图所示。下列说法错误的是( )

A.时,

B.时,

C.时,

D.时,

【答案】A

【解析】

A.当V(NaOH)=0时,溶液中只存在H3PO4溶液,根据物料守恒可知,[H3PO4]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]=01000mol·L-1A选项错误;

B.当V(NaOH)=20mL时,溶液的pH=4.7,溶质为NaH2PO4,由于溶液呈酸性,故电离大于水解,则[Na+]>[H2PO4-]>[HPO42-]>[H3PO4]B选项正确;

C.当pH=7时,[H+]=[OH-],溶液中有电荷守恒[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-],则[Na+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]C选项正确;

D.当V(NaOH)=40mL时,溶液的pH=9.7,溶质为Na2HPO4,溶液中存在着电荷守恒:[Na+]+[H+]=[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]+[OH-],物料守恒:[Na+]=2[H2PO4-]+2[HPO42-]+2[PO43-]+2[H3PO4],两式相减有:[PO43-]+[OH-]=[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]D选项正确;

答案选A

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