Question

【题目】下表是25 ℃时某些盐的溶度积常数和弱酸的电离平衡常数，下列说法正确的是

A. 相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中，各离子浓度的大小关系是c(Na+)＞c(ClO-)＞c(CH3COO-)＞c(OH-)＞c(H+)

B. 碳酸钠溶液中滴加少量氯水的离子方程式H2O+2CO32-+Cl2===2HCO3-+Cl-+ClO-

C. 向0.1 mol·L-1CH3COOH溶液中滴加NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5，此时溶液pH=5

D. 向浓度均为1×10-3mol·L-1的KCl和K2CrO4混合液中滴加1×10-3mol· L-1的AgNO3溶液，CrO42-先形成沉淀

Answer 1

【答案】B

【解析】

A．弱电解质的电离平衡常数越小，该弱电解质的电离程度越小，其相应离子的水解程度越大；B．弱电解质的电离平衡常数越大，其酸性越强，C．根据混合溶液中醋酸的电离平衡常数含义分析解答；D．根据溶度积分析混合溶液中二者形成沉淀时需要的c(Ag+)，该值越小的越容易形成沉淀。

A根据电离平衡常数可知酸性：CH3COOH>HClO，所以次氯酸根离子的水解程度大于醋酸根离子，故相同浓度CH3COONa和NaClO的混合液中c(CH3COO-)＞c(ClO-)，水解使溶液显碱性，c(OH-)>c(H+)，但盐水解程度是微弱的，主要以盐电离产生的离子存在，则各离子浓度的大小关系是c(Na+)> c(CH3COO-)>c(ClO-)> c(OH-)>c(H+)，A错误；

B．根据表格数据可知：HClO的电离平衡常数大于HCO3-，所以次氯酸的酸性大于碳酸氢根离子，向Na2CO3溶液中滴加少量氯水，由于溶液中碳酸钠过量，盐酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠，次氯酸和碳酸钠反应生成碳酸氢钠和次氯酸钠，所以反应的离子方程式应为：2CO32-+Cl2+H2O=Cl-+ClO-+2HCO3-，B正确；

C．25 ℃时醋酸的电离平衡常数K= =1.8×10-5可得c(H+)=；当向该溶液中加入NaOH溶液至c(CH3COOH):c(CH3COO-)=9:5，将其带入上述公式可得c(H+)=3.24×10-5mol/L，所以pH=4.5， C错误；

D．混合溶液中生成AgCl沉淀需要的c(Ag+)=1.8×10-10÷1×10-3=1.8×10-7mol/L；而生成Ag2CrO4需要的c(Ag+)=4.47×10-5mol/L，可见形成AgCl沉淀需要的c(Ag+)小，所以氯化银先沉淀，D错误；

故合理选项是B。