题目内容

利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2,再用于氨合成和有机合成是目前工业生产的重要途径.回答下列问题:
(1)甲烷在高温下与水蒸气反应的化学方程式为:CH4+H2O=CO+3H2.部分物质的燃烧热数据如表:
物  质 燃烧热(kJ?mol-1
H2(g) -285.8
CO(g) -283.0
CH4(g) -890.3
已知1mol H2O(g)转变为1mol H2O(l)时放出44.0kJ热量.写出CH4和水蒸气在高温下反应的热化学方程式
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1
CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1kJ?mol-1

(2)500℃、50MPa时,在容积为V L的容器中加入1mol N2、3mol H2,,此时N2的转化率为a.则平衡时NH3的浓度为
2a
V
mol/L
2a
V
mol/L

(3)1,3-丙二醇是重要的化工原料,用乙烯合成1,3-丙二醇的路线如下:

某化工厂已购得乙烯11.2t,考虑到原料的充分利用,反应②、③所需的CO和H2可由以下两个反应获得:
C+H2O
 高温 
.
 
CO+H2     CH4+H2O
 高温 
.
 
CO+3H2
假设在生产过程中,反应①、②、③中各有机物的转化率均为100%.且反应②中CO和H2、反应③中H2的转化率都为80%,计算至少需要焦炭
3.0
3.0
吨、甲烷
4.0
4.0
吨,才能满足生产需要.
分析:(1)写出各反应的热化学方程式,根据各反应的热化学方程式,利用盖斯定律解答;
(2)根据转化率计算出参加反应的氮气的物质的量,结合方程式利用物质的量之比等于化学计量数之比求出氨气的物质的量,再根据浓度定义计算;
(3)根据关系式求出反应②、③中共需CO与H2的质量,令需焦炭xt,甲烷yt,根据方程式用x、y分别表示焦炭、甲烷生成的CO与H2的质量,再根据反应②、③中共需CO与H2的质量,列方程解答.
解答:解:(1)由表中数据可知:①H2(g)+
1
2
O2(g)=H2O(l)△H=-285.8kJ?mol-1
②CO(g)+
1
2
O2(g)=CO2(g)△H=-283.0 kJ?mol-1
③CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)△H=-890.3 kJ?mol-1
④H2O(g)=H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1
利用盖斯定律,将③+④-①×3-②可得:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1 kJ?mol-1
故答案为:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.1 kJ?mol-1
(2)参加反应的氮气的物质的量为1mol×a=amol,根据反应N2 (g)+3H2 (g) 2NH3(g)可知
生成的氨气的物质的量为参加反应的氮气的物质的量的2倍,所以生成的氨气的物质的量为2amol,
平衡时NH3的浓度为c(NH3)=
2amol
VL
=
2a
V
mol/L,
故答案为:
2a
V
mol/L;
(3)反应②中   
C2H4 ~~~~CO~~~~~~~~H2 ~~~~~~HOCH2CH2CHO
28          28                2                  74
11.2t     m(CO)×80%        m(H2)×80%       m(HOCH2CH2CHO)
则m(CO)=14t,m(H2)=1.0 t,m(HOCH2CH2CHO)=29.6 t,
反应③中  HOCH2CH2CHO~H2
          74           2
          29.6t        m(H2)×80%
则m(H2)=1.0 t,
反应②、③中共需CO14 t、H22.0 t.
令需焦炭xt,甲烷yt,则
   C+H2O
 高温 
.
 
CO+H2            CH4+H2O
 高温 
.
 
CO+3H2
   12          28    2         16             28   6
    x         
7
3
x  
1
6
x         y            
7
4
y  
3
8
y
所以有:
7
3
x+
7
4
y=14和
1
6
x+
3
8
y=2,
解得,x=3,y=4,
故答案为:3.0;4.0.
点评:本题考查较为综合,涉及化学平衡,热化学方程式书写,有机合成计算,题目难度较大,本题注意利用关系式计算,注意利用盖斯定律计算反应热的方法.
练习册系列答案
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(2010?南通模拟)利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2,再用于有机合成是目前工业生产的重要途径.回答下列问题:
(1)甲烷在高温下与水蒸气反应的化学方程式为:CH4+H2O═CO+3H2.部分物质的燃烧热数据如下表:
物  质 燃烧热(kJ?mol-1
H2(g) -285.8
CO(g) -283.0
CH4(g) -890.3
已知1mol H2O (g)转变为1mol H2O(l)时放出44.0kJ热量.则CH4和水蒸气在高温下反应生成1mol H2的反应热为
+68.7kJ/mol
+68.7kJ/mol

(2)用CO和H2在一定条件下合成甲醇:CO+2H2?CH3OH.工业上采用稍高的压强(5MPa)和250℃,其可能原因是
从平衡常数与温度的变化关系可知该反应为放热反应,温度低,甲醇的产率高,但反应速率慢,经济效益低;又因为该反应是气体体积缩小的反应,采用稍高的压强有利于提高原料气的转化率
从平衡常数与温度的变化关系可知该反应为放热反应,温度低,甲醇的产率高,但反应速率慢,经济效益低;又因为该反应是气体体积缩小的反应,采用稍高的压强有利于提高原料气的转化率

反应温度/℃ 平衡常数 反应温度/℃ 平衡常数
0 667.30 200 1.909×10-2
100 12.92 300 2.42×10-4
(3)1,3-丙二醇是重要的化工原料,用乙烯合成1,3-丙二醇的路线如下:
CH2=CH2HOCH2CH2CHO HOCH2CH2CH2OH
某化工厂已购得乙烯11.2t,考虑到原料的充分利用,反应②、③所需的CO和H2可由以下两个反应获得:
C+H2O
 高温 
.
 
 CO+H2     CH4+H2
 高温 
.
 
CO+3H2
假设在生产过程中,反应①、②、③中各有机物的转化率均为100%.且反应②中CO和H2、反应③中H2的转化率都为80%,计算至少需要焦炭、甲烷各多少吨,才能满足生产需要?
需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t
需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t
利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2,再用于氨合成和有机合成是目前工业生产的重要途径.
(1)已知:CH4(g)+2O2 (g)=CO2 (g)+2H2O (l)△H=-890.3kJ?mol-1     ①
H2(g)+1/2O2 (g)=H2O (l)△H=-285.8kJ?mol-1 ②
CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ?mol-1 ③
H2O(g)=H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1 ④
反应CH4(g)+H2O(g)
 高温 
.
 
  CO(g)+3H2(g),△H=
+206.1
+206.1
kJ?mol-1.标准状况下33.6L甲烷高温下与水蒸气完全反应生成CO和H2,反应过程中转移
9
9
mole-,放出
309.15
309.15
kJ热量.
(2)一定条件下,在体积为5L的密闭容器中,一氧化碳与氢气反应生成甲醇(催化剂为Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).不同温度时甲烷的物质的量随时间变化曲线如图所示.根据题意完成下列各题:
①反应达到平衡时,平衡常数表达式K=
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
,降低温度,K值
增大
增大
(填“增大”、“减小”或“不变”).
②在300℃,从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)=
2nA/5tAmol?(L?min)-1
2nA/5tAmol?(L?min)-1
.(用相关符号和数据表示)
③判断该可逆反应达到平衡状态的标志是
bd
bd
.(填字母)
a.CH3OH的生成速率与CO的消耗速率相等   b.容器中气体的压强不变
c.容器中混合气体的密度保持不变           d.CO百分含量保持不变
e.CO和CH3OH浓度相等
④欲提高H2的转化率,下列措施可行的是
c
c
.(填字母)
a.向容器中再充入Ar    b.改变反应的催化剂
c.向容器中再充入CO                      d.升高温度.

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