题目内容

利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2,再用于氨合成和有机合成是目前工业生产的重要途径.
(1)已知:CH4(g)+2O2 (g)=CO2 (g)+2H2O (l)△H=-890.3kJ?mol-1     ①
H2(g)+1/2O2 (g)=H2O (l)△H=-285.8kJ?mol-1 ②
CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ?mol-1 ③
H2O(g)=H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1 ④
反应CH4(g)+H2O(g)
 高温 
.
 
  CO(g)+3H2(g),△H=
+206.1
+206.1
kJ?mol-1.标准状况下33.6L甲烷高温下与水蒸气完全反应生成CO和H2,反应过程中转移
9
9
mole-,放出
309.15
309.15
kJ热量.
(2)一定条件下,在体积为5L的密闭容器中,一氧化碳与氢气反应生成甲醇(催化剂为Cu2O/ZnO):CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g).不同温度时甲烷的物质的量随时间变化曲线如图所示.根据题意完成下列各题:
①反应达到平衡时,平衡常数表达式K=
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
,降低温度,K值
增大
增大
(填“增大”、“减小”或“不变”).
②在300℃,从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率v(H2)=
2nA/5tAmol?(L?min)-1
2nA/5tAmol?(L?min)-1
.(用相关符号和数据表示)
③判断该可逆反应达到平衡状态的标志是
bd
bd
.(填字母)
a.CH3OH的生成速率与CO的消耗速率相等   b.容器中气体的压强不变
c.容器中混合气体的密度保持不变           d.CO百分含量保持不变
e.CO和CH3OH浓度相等
④欲提高H2的转化率,下列措施可行的是
c
c
.(填字母)
a.向容器中再充入Ar    b.改变反应的催化剂
c.向容器中再充入CO                      d.升高温度.
分析:(1)根据已知反应和目标反应,利用盖斯定律来计算反应热,利用化合价的变化计算转移的电子数,利用物质的量与反应热的数值关系计算放出的热量;
(2)①平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,由图可知,温度高时甲醇的量少,则该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动;
②由图可知,甲醇在0~tA时间内增加nAmol,计算甲醇的反应速率,再利用化学计量数之比等于反应速率之间计算氢气的反应速率;
③根据平衡的特征“等”、“定”及由此衍生的一些量来判断平衡;
④提高H2的转化率,化学平衡正向移动,但不能增加氢气本身的量,以此来解答.
解答:解:(1)由CH4(g)+2O2 (g)=CO2 (g)+2H2O (l)△H=-890.3kJ?mol-1 ①,
H2(g)+1/2O2 (g)=H2O (l)△H=-285.8kJ?mol-1 ②,
CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)△H=-283.0kJ?mol-1 ③,
H2O(g)=H2O(l)△H=-44.0kJ?mol-1 ④,
根据盖斯定律可知,①+④-③-②×3可得CH4(g)+H2O(g)
 高温 
.
 
  CO(g)+3H2(g),
其反应热△H=(-890.3kJ?mol-1)+(-44kJ?mol-1)-(-283.0kJ?mol-1)-(-285.8kJ?mol-1)×2=+206.1kJ/mol,
标准状况下33.6L甲烷,其物质的量为1.5mol,所以该反应中转移的电子数为1.5mol×(2+4)=9mol,
该反应放出的热量为1.5mol×206.1kJ/mol=309.15kJ,
故答案为:+206.1;9;309.15;
(2)①由CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g),则平衡常数K=
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
,由图可知,温度高时甲醇的量少,则该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,所以K增大,
故答案为:
c(CH3OH)
c(CO)?c2(H2)
;增大;
②由图可知,甲醇在0~tA时间内增加nAmol,则甲醇的反应速率为nA/5tA mol?(L?min)-1,再由化学计量数之比等于反应速率之比,所以氢气的反应速率为2nA/5tA mol?(L?min)-1,故答案为:2nA/5tA mol?(L?min)-1
③a.CH3OH的生成速率与CO的消耗速率相等,只能确定正反应速率,不能确定正逆反应速率的关系,则不能判断平衡,故a错误;
b.该反应为反应前后压强不等的反应,则容器中气体的压强不变,达到平衡状态,故b正确;
c.因质量、体积不变,则容器中混合气体的密度始终保持不变,不能作为判断平衡的方法,故c错误;           
d.CO百分含量保持不变,浓度不再变化,达到平衡状态,故d正确;
e.CO和CH3OH浓度相等,取决于起始量,不一定达到平衡,故e错误;
故答案为:bd;
④a.体积不变,向容器中再充入Ar,反应体系中各物质的浓度不变,平衡不移动,故a错误;    
b.改变反应的催化剂,不影响化学平衡移动,故b错误;
c.向容器中再充入CO,平衡正向移动,提高氢气的转化率,故c正确;                      
d.升高温度提高,平衡逆向移动,H2的转化率减小,故d错误;
故答案为:c.
点评:本题为小综合,考查盖斯定律计算反应热、化学反应速率、化学平衡等高考常考知识点,题目难度不大,并注意利用图象来计算反应速率及影响平衡的因素.
练习册系列答案
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(2010?南通模拟)利用焦炭或天然气制取廉价的CO和H2,再用于有机合成是目前工业生产的重要途径.回答下列问题:
(1)甲烷在高温下与水蒸气反应的化学方程式为:CH4+H2O═CO+3H2.部分物质的燃烧热数据如下表:
物  质 燃烧热(kJ?mol-1
H2(g) -285.8
CO(g) -283.0
CH4(g) -890.3
已知1mol H2O (g)转变为1mol H2O(l)时放出44.0kJ热量.则CH4和水蒸气在高温下反应生成1mol H2的反应热为
+68.7kJ/mol
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(2)用CO和H2在一定条件下合成甲醇:CO+2H2?CH3OH.工业上采用稍高的压强(5MPa)和250℃,其可能原因是
从平衡常数与温度的变化关系可知该反应为放热反应,温度低,甲醇的产率高,但反应速率慢,经济效益低;又因为该反应是气体体积缩小的反应,采用稍高的压强有利于提高原料气的转化率
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反应温度/℃ 平衡常数 反应温度/℃ 平衡常数
0 667.30 200 1.909×10-2
100 12.92 300 2.42×10-4
(3)1,3-丙二醇是重要的化工原料,用乙烯合成1,3-丙二醇的路线如下:
CH2=CH2HOCH2CH2CHO HOCH2CH2CH2OH
某化工厂已购得乙烯11.2t,考虑到原料的充分利用,反应②、③所需的CO和H2可由以下两个反应获得:
C+H2O
 高温 
.
 
 CO+H2     CH4+H2
 高温 
.
 
CO+3H2
假设在生产过程中,反应①、②、③中各有机物的转化率均为100%.且反应②中CO和H2、反应③中H2的转化率都为80%,计算至少需要焦炭、甲烷各多少吨,才能满足生产需要?
需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t
需要焦炭3.0 t、甲烷4.0 t

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