题目内容

甲醇是重要的化学工业基础原料和液体燃料。工业上可利用CO或CO2来生产燃料甲醇。已知甲醇制备的有关化学反应以及在不同温度下的化学反应平衡常数如下表所示:

化学反应
平衡常数
温度(℃)
500
800
①2H2(g)+CO(g) CH3OH(g)
K1
2.5
0.15
②H2(g)+CO2(g)  H2O (g)+CO(g)
K2
1.0
2.50
③3H2(g)+ CO2(g) CH3OH(g)+H2O (g)
K3
 
 
 
(1)反应②是      (填“吸热”或“放热”)反应。
(2)某温度下反应①中H2的平衡转化率(a)与体系总压强(P)的关系如图所示。则平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)            K(B)(填“>”、“<”或“=”)。

(3)判断反应③△H      0; △S      0(填“>”“=”或“<”)据反应①与②可推导出K1、K2与K3之间的关系,则K3=          (用K1、K2表示)。在500℃、2L的密闭容器中,进行反应③,测得某时刻H2、CO2、 CH3OH、H2O的物质的量分别为6mol、2 mol、10 mol、10 mol,此时v(正)      v(逆)(填“>”“=”或“<”)
(4)一定温度下,在3 L容积可变的密闭容器中发生反应②,已知c(CO)与反应时间t变化曲线Ⅰ如图所示,若在t0时刻分别改变一个条件,曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ和曲线Ⅲ。

当曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ时,改变的条件是                   
当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时,改变的条件是                  
(5)甲醇燃料电池通常采用铂电极,其工作原理如图所示,负极的电极反应为:                      

(6)一定条件下甲醇与一氧化碳反应可以合成乙酸。通常状况下,将0.2 mol/L的醋酸与0.1 mol/LBa(OH)2溶液等体积混合,则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为                                  

(1)吸热(1分)
(2)=(1分)
(3)< 、<(各1分);K3 = K1·K(1分); >(2分)
(4)加入催化剂(1分);
将容器的体积快速压缩至2L(2分,只写出加压或缩小容器体积得1分)
(5)CH3OH - 6e- + H2O = CO2 + 6H(2分)
(6)c(CH3COO-)>c(Ba2+)>c(OH-)>c(H+)(2分)

解析试题分析:(1)根据题给数据知,反应②的平衡常数K2随温度的升高而增大,故反应②是吸热反应;(2)化学平衡常数的影响因素为温度,根据题给信息知,A点和B点的温度相同,则平衡状态由A变到B时,平衡常数K(A)=K(B);(3)根据题给反应知,反应①+反应②=反应③,根据三个反应的平衡常数表达式分析,K3= K1·K2;则500℃时K3=2.5,800℃K3=0.375,则反应③△H<0;又反应③为气体物质的量减小的反应,则 △S<0;根据题给数据计算浓度商Q=25/27<K3=2.5,故反应③正向进行,此时v(正)>v(逆);(4)根据题给图像知,当曲线Ⅰ变为曲线Ⅱ时,一氧化碳的平衡浓度未发生变化,只是缩短了达平衡的时间,故改变的条件是加入催化剂;当曲线Ⅰ变为曲线Ⅲ时,达平衡的时间缩短,一氧化碳的平衡浓度增大为原来的1.5倍,改变的条件是将容器的体积快速压缩至2L;(5)根据题给装置图知,该电池为酸性甲醇燃料电池,负极的电极反应为:CH3OH - 6e- + H2O = CO2 + 6H+;(6)通常状况下,将0.2 mol/L的醋酸与0.1 mol/LBa(OH)2溶液等体积混合,二者恰好完全反应,所得溶液为醋酸钡溶液,为强碱弱酸盐水解呈碱性,则混合溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(CH3COO-)>c(Ba2+)>c(OH-)>c(H+)。
考点:考查化学平衡图像分析、平衡常数的影响因素、外界条件对化学平衡的影响、电极反应式书写、盐类的水解等。

练习册系列答案
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(16分)运用化学反应原理研究NH3的性质具有重要意义。请回答下列问题:
(1)已知:①4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g)  H=-1266.8kJ·mol-1
②N2(g)+O2(g)===2NO(g)  H=180.5kJ·mol-1
写出氨高温催化氧化的热化学方程式                   
(2)氨气、空气可以构成燃料电池,其电池反应原理为4NH3+3O2===2N2+6H2O。则原电解质溶液显   (填“酸性”、“中性”或“碱性”),负极的电极反应式为          
(3)合成氨技术的创立开辟了人工固氮的重要途径,其研究来自正确的理论指导,合成氨反应的平衡常数K值和温度的关系如下:

①由上表数据可知该反应为放热反应,理由是          
②理论上,为了增大平衡时H2的转化率,可采取的措施是   (填字母序号);
a.增大压强    b.使用合适的催化剂
c.升高温度    d.及时分离出产物中的NH3
③400oC时,测得某时刻氨气、氮气、氢气的物质的量浓度分别为3mol·L-1、2mol·L-1、1mol·L-1时,此时刻该反应的v(N2)   v(N2)(填“>”、“<”或“=”)。
(4)①25oC时,将amol·L-1的氨水与0.1mol·L-1的盐酸等体积混合。当溶液中c(NH4+)=c(Cl-)时,用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb=      
②向25mL0.10mol·L-1的盐酸中滴加氨水至过量,该过程中离子浓度大小关系一定不正确的是         (填字母序号)。
a.c(Cl-)>c(H+)>c(NH4+)>c(OH-)    b.c(C1-)>c(NH4+)=c(H+)>c(OH-)
c.c(NH4+)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)    d.c(OH-)>c(NH4+)>c(H+)>c(Cl-)

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