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【题目】重铬酸钠晶体(Na2Cr2O7·2H2O)俗称红矾钠,是一种重要的化工产品,以FeO·Cr2O3Na2CO3等为原料制备红矾钠的工艺如图所示。

回答下列问题:

1FeO·Cr2O3Cr的化合价是__________

2)写出煅烧过程发生反应的化学方程式________________________

3)滤渣的主要成分为________(填化学式)。

4酸化过程中发生反应的离子方程式为_____________________________,加入硫酸也能达到酸化目的,选择CO2的优点是__________________________________

5)称取红矾钠样品1.8000g配成250mL溶液,量取20.00mL于碘量瓶中,加入10mL 2mol·L-1H2SO4和足量碘化钾溶液(铬的还原产物为Cr3+),放于暗处5min,加入淀粉溶液作指示剂,用0.1000moL·L-1Na2S2O3标准溶液滴定(I2+2S2O32-=2I-+S4O62-),判断达到滴定终点的现象是______________________________。若实验中平均消耗Na2S2O3标准溶液25.00mL,则重铬酸钠晶体的纯度为______________(设整个过程中其他杂质不参与反应,结果保留4位有效数字)

【答案】+3 4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2 Fe2O3 2Na++2CrO42-+2CO2+H2O=Cr2O72-+2NaHCO3 析出的白色晶体碳酸氢钠加热后产生的Na2CO3CO2能循环利用 滴入最后一滴Na2S2O3溶液时,溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色 86.23%

【解析】

制备重铬酸盐,往往需要先制得铬酸盐,在将铬酸盐酸化制得重铬酸盐:

1FeO·Cr2O3中,氧化物可以看成是独立存在的个体,根据化合物中各元素化合价代数和为零可求得,Fe+2价,Cr+3价,O-2价;

2Na2Cr2O7·2H2OCr+6价,根据流程可知FeO·Cr2O3与空气、Na2CO3煅烧后(Cr的化合价从+3价升高为+6价,Fe+2价升高到+3价),可知生成了 Na2CrO4Fe2O3,根据化合价升降守恒配平化学方程式:4FeO·Cr2O3+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2

3)由(2)中方程式产物可知滤渣为Fe2O3

4)在Na2CrO4溶液中通入CO2,生成Na2Cr2O7,白色晶体 NaHCO3,其离子方程式为:2Na++2CrO42-+2CO2+H2O=Cr2O72-+2NaHCO3 NaHCO3受热分解产生Na2CO3CO2,二者都能循环利用,故选择CO2酸化更能充分利用物质;

5)涉及的离子方程式有Cr2O72-+ 6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O、且I2+2S2O3 2-=S4O62-+2I-,达到滴定终点时,滴入最后一滴Na2S2O3标准溶液,溶液由蓝色变为无色且半分钟内不恢复原色;由上述方程式可得关系式Cr2O72--3I2-6S2O32-n(S2O32-)=25.00×10-3L×0.1000mol·L-1=2.5×10-3mol

Cr2O72--3I2-6S2O32-

1 6

n(Cr2O72-)2 2.5×10-3mol

n(Cr2O72-)2=2.5×10-3mol÷6=×10-3mol,所以在250mL的溶液中,n(Cr2O72-)1=×10-3mol×250mL÷20mL=×10-3mol,则w(Na2Cr2O7·2H2O)=

则重铬酸钠晶体的纯度为86.23%

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【题目】三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3 是合成其他含钴配合物的重要原料。在活性炭的催化作用下,通过氧化二氯化六氨合钴(II)得到三氯化六氨合钴(III)制备流程如下:

资料:

①钴离子常见价态有+2(II)价,+3(III)价,Co(II)离子能在水溶液中稳定存在,但 Co(III)离子不能稳定存在,只能以固态或络合物形式(如[Co(NH3)6]3+)稳定存在溶液中。

Co2+pH=9.4 时完全沉淀为 Co(OH)2

1) 实验中需要将 CoCl2·6H2O 晶体研细,其目的是:__________________

2)在加入浓氨水前先加入大量 NH4Cl溶液,请结合平衡原理解释原因______________________

3)在“氧化”过程中需水浴控温在 5060℃,温度不能过高,原因是______________________

4)写出“氧化”过程中反应的离子方程式_______________

5)为测定产品中钴的含量,进行下列实验:

①称取样品 4.000 g 于烧瓶中,加水溶解,加入足量的 NaOH 溶液,加热至沸 1520 min,将 [CoNH36]Cl3 完全转化为 CoOH3,冷却后加入足量 KI 固体和 HCl 溶液,充分反应一段时间后,将烧瓶中的溶液全部转移至 250.00 mL 容量瓶中,加水定容,取其中 25.00 mL 试样加入到锥形瓶中;

②用 0.100 0 mol·L 1 Na2S2O3 标准溶液滴定,溶液变为浅黄色后,加入淀粉溶液作指示剂继续滴定至终点,重复 2 次实验,测得消耗 Na2S2O3 溶液的平均体积为 15.00 mL。(已知:2Co32I=2Co2I2I22S2O32=2IS4O62).通过计算确定该产品中钴的含量___________________

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