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【题目】醋酸镍[CH3COO2Ni]是一种重要的化工原料。一种以含镍废料(含NiSAl2O3FeOCaOSiO2)为原料,制取醋酸镍的工艺流程图如下:

相关离子生成氢氧化物的pH和相关物质的溶解性如下表:

金属离子

开始沉淀pH

沉淀完全pH

物质

20℃溶解性(H2O

Fe3+

1.1

3.2

CaSO4

微溶

Fe2+

5.8

8.8

NiF2

可溶

Al3+

3.0

5.0

CaF2

难溶

Ni2+

6.7

9.5

NiCO3

Ksp=9.6×10-6

1将粉碎的含镍废料酸浸时要不断搅拌,粉碎和搅拌的目的是________________

2调节pH步骤中,溶液pH的调节范围是__________________________________

3滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是_____________________________

4氧化步骤中加入H2O2发生反应的离子方程式为____________________________

5酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体。该反应的化学方程式为____________________

6保持其他条件不变,在不同温度下对含镍废料进行酸浸,镍浸出率随时间变化如右图。酸浸的最佳温度与时间分别为______________min

【答案】 增大接触面积,提高浸出速率和产率(或浸出率) 5.0≤pH6.7 SiO2CaSO4 CaF2 2Fe2+ + H2O2 +2H+ == 2Fe3+ + 2H2O NiS + H2SO4 + 2HNO3 == NiSO4 + SO2↑+ 2NO↑ + 2H2O 70 120

【解析】含镍废料(含 NiS、Al2O3、FeO、CaO、SiO2)粉碎,加硫酸和硝酸酸浸,过滤,滤渣1为二氧化硅和硫酸钙,浸出液含有Ni2+、Fe2+、Al3+、Ca2+,加H2O2将亚铁离子氧化为Fe3+再加NaOH调节pH,使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,调节pH的范围5.0≤pH<6.7,过滤,滤渣2为氢氧化铁和氢氧化铝,滤液中含有Ni2+、Ca2+,再加氟化铵,生成CaF2沉淀,过滤,滤渣3CaF2,滤液中加碳酸钠生成NiCO3沉淀,过滤,滤渣中加醋酸溶解,生成(CH3COO)2Ni溶液,然后蒸发浓缩、冷却结晶得到(CH3COO)2Ni固体;

1将粉碎的含镍废料酸浸时要不断搅拌,粉碎和搅拌的目的是:增大接触面积,提高浸出速率和产率(或浸出率);(2)调节pH使Al3+、Fe3+转化为沉淀,同时Ni2+不能转化为沉淀,根据表中数据,调节pH的范围为5.0≤pH<6.7;3滤渣1和滤渣3主要成分的化学式分别是:滤渣1为SiO2CaSO4 ,滤渣3为CaF2;(4)溶液中的亚铁离子不容易转化为沉淀,加H2O2把亚铁离子氧化为Fe3+,起反应的离子方式为:2Fe2++H2O2+2H═2Fe3++2H2O;5酸浸过程中,lmol NiS失去6NA个电子,同时生成两种无色有毒气体,即生成NO和SO2,该反应的化学方程式为 NiS + H2SO4 + 2HNO3 == NiSO4 + SO2↑+ 2NO↑ + 2H2O;(6)由图象可知,为70℃120min时,镍浸出率最高。

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