题目内容

【题目】H2C2O4 (草酸，二元弱酸)和邻苯二甲酸氢钾均可作为标定NaOH溶液浓度的基准物质，从而获得NaOH标准溶液。

（1）在水溶液中H2C2O4的电离方程式为________。

（2）用0.1molL-1NaOH溶液滴定0.1molL-1草酸溶液的滴定曲线如下图所示。

①滴定过程中从X点到Y点，反应的离子方程式为________。

②用NaOH溶液滴定至过量，整个过程锥形瓶里溶液中水的电离程度 _______(填序号)。

a.始终减小 b.始终增大 c.先减小后增大 d.先增大后减小

③X点时，c(Na+)-c(C2O42-)_____c(H2C2O4) +c(HC2O4-) (选填：＞、＜或=);Y点时，c(OH-) - c(H+) _______c(H2C2O4)+ c(HC2O4-) (选填：＞、＜或=)。

（3）某同学用邻苯二甲酸氢钾(，摩尔质量为204gmol-1，易溶于水的固体，水溶液呈弱酸性)标定NaOH溶液，主要实验步骤如下：

步骤Ⅰ.准确称取0.4896g邻苯二甲酸氢钾于锥形瓶中，用少量温水溶解

Ⅱ.加入1~2滴酚酞作指示剂

Ⅲ.用待定NaOH溶液滴定到终

①判断达到滴定终点的方法是___________。

②若滴定到终点消耗NaOH溶液为25.00mL，则该次滴定测得的NaOH溶液浓度为 _______。

③下列情况会导致测得的NaOH溶液浓度偏大的是__________(填序号)。

a.滴定管未用待定NaOH溶液润洗

b.滴定前滴定管尖端部分有气泡，滴定过程中消失

c.滴定后期用少量蒸馏水稀释锥形瓶中溶液

d.读数时，滴定前仰视滴定管刻度，滴定后平视滴定管刻度

【答案】 H2C2O4H++HC2O4-；HC2O4- H++C2O42- HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O d = ＞ 滴加最后一滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液变微红色，且半分钟内不褪色 0.09600molL-1 d

【解析】(1)草酸是二元弱酸，在水溶液里存在两步电离，第一步电离程度大于第二步，其电离方程式分别为：H2C2O4HC2O4-+H+、HC2O4-C2O42-+H+，故答案为：H2C2O4HC2O4-+H+，HC2O4-C2O42-+H+；

(2)①滴定过程中从X点到Y点，为草酸氢钠和氢氧化钠反应，离子反应为：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O，故答案为：HC2O4-+OH-=C2O42-+H2O；

②用NaOH溶液滴定，开始溶液呈酸性，滴定过程中随着氢离子浓度减小，水的电离程度增大，当滴定完全后，NaOH溶液滴定至过量，溶液呈碱性，抑制水的电离，所以整个过程锥形瓶里溶液中水的电离程度使先增大后减小，故答案为：d；

③X点时溶液为NaHC2O4溶液，HC2O4-在溶液中发生电离与水解，存在平衡：HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-，碳元素在溶液中存在形式有：HC2O4-、H2C2O4、C2O42-，根据物料守恒由c(Na+)=c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)，即c(Na+)-c(C2O42-)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，Y点时为Na2C2O4溶液，根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+c(OH-)①，物料守恒由c(Na+)=2[c(HC2O4-)+c(H2C2O4)+c(C2O42-)]②，将②代入①得c(OH-)-c(H+)=c(H2C2O4)+2c(HC2O4-)，所以c(OH-)-c(H+)＞c(H2C2O4)+c(HC2O4-)，故答案为：=；＞；

(3)①邻苯二甲酸氢钾为弱酸，酚酞在pH＜8时为无色，pH为8～10之间，呈浅红色，所以用待定NaOH溶液滴定到终点，当无色溶液变成微红色，且半分钟内不褪色，说明反应到终点，故答案为：滴加最后一滴NaOH溶液时，锥形瓶中溶液变微红色，且半分钟内不褪色；

②0.4896g的物质的量为=0.0024mol，

+NaOH→+H2O

1 1

0.0024mol 0.025L×c(NaOH)

则0.0024mol =0.025L×c(NaOH)，解得：c(NaOH)=0.09600 mol/L故答案为：0.09600molL-1；

③a．碱式滴定管量取NaOH溶液时，未进行润洗操作，导致NaOH溶液浓度降低，故a错误；b．滴定前滴定管尖端部分有气泡，滴定终点时气泡消失，造成V(待测碱)偏大，根据c(待测碱)= 分析可知c(待测碱)偏小，故b错误；c．滴定后期用少量蒸馏水稀释锥形瓶中溶液，标准液的物质的量不变，根据c(待测碱)= 分析可知，c(待测)不变，故c错误；d．读数时，滴定前仰视滴定管刻度，滴定后平视滴定管刻度，造成V(待测碱)溶液体积偏小，根据c(待测碱)= 分析可知c(待测碱)偏大，故d正确；故答案为：d。

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