Question

13．配位化合物在生产生活中有重要应用，请根据要求回答下列问题：
（1）现有Ti³⁺的配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O．该配合物的配体是H₂O、Cl^-，配位数是6．
（2）光谱证实单质铝与强碱性溶液反应有[Al（OH）₄]^-生成，则[Al（OH）₄]^-中存在acd．
a．共价键　  b．非极性键　  c．配位键　  d．σ键 　   e．π键
（3）Co（NH₃）₅BrSO₄可形成两种钴的配合物，已知Co³⁺的配位数是6，为确定钴的配合物的结构，现对两种配合物进行如下实验：在第一种配合物的溶液中加BaCl₂溶液时，产生白色沉淀，在第二种配合物的溶液中加BaCl₂溶液时，则无明显现象，则第一种配合物的结构式为[Co（NH₃）₅Br]SO₄，第二种配合物的结构式为[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br，如果在第二种配合物溶液中滴加AgNO3溶液时，产生的现象是淡黄色沉淀．（提示：TiCl（H₂O）₅Cl₂这种配合物的结构式可表示为[TiCl（H₂O）₅]Cl₂）

Answer 1

分析 （1）根据配合物的结构特点可知，配体是提供孤电子对的，中心离子提供空轨道，根据配物的化学式[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O可知其中的配体及配位数；
（2）光谱证实单质AI与强碱性溶液反应有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中铝原子和三个羟基形成三对共用电子对，形成三个极性共价键，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在强碱中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是铝原子的空轨道和氢氧根离子的孤对电子形成的配位键；由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键，叫做σ键；
（3）络合物由內界和外界组成，络合物溶于水发生电离生成內界离子（络离子）和外界离子，与BaCl₂或AgNO₃溶液反应的离子肯定为外界离子，由此可判断络合物的组成；溴化银是淡黄色沉淀．

解答 解：（1）配合物[TiCl（H₂O）₅]Cl₂•H₂O，钛元素的配位体是H₂O、Cl^-，配位数为5+1=6，故答案为：H₂O、Cl^-；6；
（2）光谱证实单质AI与强碱性溶液反应有[Al（OH）₄]^-生成，可看作其中铝原子和三个羟基形成三对共用电子对，形成三个极性共价键，形成Al（OH）₃；Al（OH）₃溶解在强碱中，和OH^-形成[Al（OH）₄]^-，利用的是铝原子的空轨道和氢氧根离子的孤对电子形成的配位键；由两个相同或不相同的原子轨道沿轨道对称轴方向相互重叠而形成的共价键，叫做σ键，所以[AI（OH）₄]^-中也形成了σ键，
故答案为：acd；
（3）由[Co（NH₃）₅Br]SO₄可知，硫酸根离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，所以会与钡离子结合成白色沉淀．加入BaCl₂溶液时，无明显现象，说明硫酸根离子在内界，所以结构式为[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；溴离子为配合物的外界，在水溶液中以离子形式存在，若加入AgNO₃溶液时，会产生淡黄色沉淀溴化银．
故答案为：[Co（NH₃）₅Br]SO₄；[Co（SO₄）（NH₃）₅]Br；淡黄色沉淀．

点评 本题考查了原子核外电子排布、电负性电离能的概念含义和应用、等电子体、化学键形成、原子轨道杂化方式和类型、氢键的实际应用，元素周期表的应用等知识，综合性较大．