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【题目】七铝十二钙(12CaO·7Al2O3)是新型的超导材料和发光材料,用白云石(主要含CaCO3和MgCO3)和废Al片制备七铝十二钙的工艺如下:

(1)煅粉主要含MgO和 ,用适量的NH4NO3溶液浸取煅粉后,镁化合物几乎不溶, 若溶液I中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,则溶液pH大于Mg(OH)2的Ksp=5×10-12);该工艺中不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3,原因是

(2)滤液I中的阴离子有 (忽略杂质成分的影响);若滤液I中仅通入CO2,会生成 ,从而导致CaCO3产率降低。

(3)用NaOH溶液可除去废Al片表面的氧化膜,反应的离子方程式为

(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,电解总反应方程式为

(5)一种可超快充电的新型铝电池,充放电时AlCl4和Al2Cl7两种离子在Al电极上相互转化,其它离子不参与电极反应,放电时负极Al的电极反应式为

【答案】(1)CaO;11;加入(NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,造成生成的CaCO3减少。(2)NO3、OH;Ca(HCO3)2

(3)2OH+Al2O3=2AlO2+H2O

(4)2Al+6H20 2Al(OH)3↓+3H2

(5)Al-3e+7 AlCl4=4 Al2Cl7

【解析】(1)煅烧时CaCO3会发生分解生成CaOCO2煅烧MgCO3分解生成MgOCO2故煅粉主要含MgOCaO;Ksp= c(Mg2+)c2(OH),5×10-12=5×10-6 ×c2(OH),c(OH)= 10-3mol·L-1, pH=11。由于溶液I中c(Mg2+)小于5×10-6mol·L-1,所以溶液pH大于11;不能用(NH4)2SO4代替NH4NO3的原因是加入(NH4)2SO4会生成CaSO4微溶物,在过滤时会被除去,从而造成生成的CaCO3减少。(2)从流程中看出NO3没有被除去,故滤液I中的阴离子有NO3,CaO溶于水生成Ca(OH)2,故溶液中还有OH;若滤液I中仅通入CO2,过量的CO2会与CaCO3生成Ca(HCO3)2 从而导致CaCO3产率降低。(3)Al表面的氧化膜的成分是Al2O3,该物质是两性氧化物,NaOH可以与之发生反应。NaOH溶液与Al2O3反应的离子方程式为:2OH+Al2O3=2AlO2+H2O;(4)电解制备Al(OH)3时,电极分别为Al片和石墨,Al作阳极,石墨作阴极。Al在阳极放电,溶液中的H+在阴极放电,破坏了水的电离平衡,使的溶液中的OH浓度增大,与产生的Al3+结合生成Al(OH)3,总反应方程式为:2Al+6H2O 2Al(OH)3↓+3H2↑。(5)根据题意,充电和放电时AlCl4和Al2Cl7两种离子在Al电极上相互转化,放电时负极Al失去电子变为Al3+,与溶液中的AlCl4结合,发生反应产生的Al2Cl7电极反应式为:Al-3e+7 AlCl4=4 Al2Cl7

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