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【题目】常温下,用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液,溶液中-lg[c(H+)/c(H2C2O4)]-lgc(HC2O4-)-lg[c(H+)/c(HC2O4-)]-lgc(C2O42-)关系如图所示,下列说法错误的是( )

A. Ka1(H2C2O4)=1×102

B. 滴定过程中,pH=5时,C(Na)3C(HC2O4-)>0

C. 1 mol/LH2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液,完全反应后显酸性

D. 0.1 mol/LH2C2O4溶液中加水稀释,C(HC2O4-)/C(H2C2O4)比值将增大

【答案】B

【解析】

二元弱酸的电离平衡常数,斜线表示c(H+)/c(H2C2O4)与c(HC2O4-)的乘积等于1×10-2,斜线表示c(H+)/c(HC2O4-)与c(C2O42-)的乘积等于1×10-5

A、根据图示,Ka1(H2C2O4)= =1×10-2,故A正确;

B、根据电荷守恒C(Na)+ C(H)= c(HC2O4-)+2c(C2O42-)+ c(OH-),根据图示,Ka2(H2C2O4)= ,当pH=5时,c(HC2O4-)=c(C2O42-),所以C(Na) -3C(HC2O4-)= c(OH-)- C(H)=,故B错误;

C、向1 mol/L的H2C2O4溶液中加入等体积等浓度的NaOH溶液,溶液中的溶质是NaHC2O4,HC2O4-电离平衡常数是1×10-5、水解平衡常数是,所以,草酸氢根离子的电离常数大于其水解常数,因此该溶液呈酸性,故C正确;

D、Ka1(H2C2O4)=,向0.1 mol/L的H2C2O4溶液中加水稀释,氢离子浓度减小,K不变,所以C(HC2O4-)/C(H2C2O4)比值将增大,故D正确。

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