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【题目】五氧化二钒常用作化学工业中的催化剂,广泛用于冶金、化工生产。一种以钒渣(主要含有V2O3,还有少量FeOAl2O3SiO2)为原料生产V2O5的工艺流程如图:

已知:VO+H2OVO+2H+

(1)“焙烧时,V2O3转化为NaVO3的化学方程式是___

(2)滤渣1___(填化学式)酸浸后,调pH=7.6,除了得到沉淀Fe(OH)3___,另一个目的是___

(3)“沉钒得到偏钒酸铵(NH4VO3)的离子方程式是___。图1是沉钒率随温度的变化曲线,温度高于80℃,沉钒率下降,其可能原因是___

(4)煅烧过程中,固体残留率(剩余固体质量/原始固体质量x100%)随温度变化的曲线如图2所示。NH4VO3分解过程中,先后失去的物质分别是______(填化学式)

(5)金矾液流电池的电解质溶液为VOSO4溶液,电池的工作原理为VO2+V2++2H+VO2++H2O+V3+,电池充电时,阳极的电极反应式为___

【答案】V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2 H2SiO3 Al(OH)3 使VO+H2OVO+2H+平衡正向移动,VO更多的转化为VO NH+VO=NH4VO3 温度高于80℃NH水解程度增大成为主要因素,使NH浓度减小,沉钒率下降或温度升高NH4VO3溶解度增大或温度升高铵盐分解 NH3 H2O VO2++H2O-e-=VO+2H+

【解析】

钒渣(主要含有V2O3,还有少量FeOAl2O3SiO2)混合碳酸钠在空气中焙烧,V2O3转化为NaVO3同时铁元素被氧化、SiO2转化为Na2SiO3;再用足量稀硫酸浸取,得到的溶液中主要含有VOFe3+Al3+,滤渣1为不溶于稀硫酸的H2SiO3;之后调节溶液pH值使Fe3+Al3+转化为沉淀,滤渣2主要为Fe(OH)3Al(OH)3,同时pH增大使VO+H2OVO+2H+平衡正向移动;之后加入硫酸铵得到NH4VO3沉淀,过滤煅烧沉淀得到V2O5

(1)V2O3与碳酸钠混合在空气中煅烧,转化为NaVO3的过程中V元素被氧气氧化,根据电子守恒和元素守恒可得化学方程式为V2O3+Na2CO3+O22NaVO3+CO2

(2)滤渣1为不溶于稀硫酸的H2SiO3;根据分析可知调pH=7.6,得到的沉淀有Fe(OH)3Al(OH)3pH增大使VO+2OVO+2H+平衡正向移动,VO更多的转化为VO

(3)沉钒过程发生复分解反应,离子方程式为NH+VO=NH4VO3;铵根在水溶液中会发生水解,水解为吸热反应,温度高于80℃NH水解程度增大成为主要因素,使NH浓度减小,沉钒率下降;同时温度升高NH4VO3溶解度增大;且铵盐不稳定,温度升高铵盐分解;

(4)根据铵盐的性质,NH4VO3分解产生氨气和HVO3,根据题意可知HVO3又分解产生V2O5;假设初始NH4VO3的质量为117g,物质的量为1mol,根据元素守恒可知分解过程中会产生1molNH30.5molH2OA点减少的质量为117g×(1-85.47%)=17g,刚好是1molNH4VO3中的NH3,所以起点到A点失去的物质是NH3A点到B点减少的质量为117g×(85.47%-77.78%)=9g,刚好是0.5molH2O的质量,所以AB失去的是H2O

(5)充电时阳极失电子发生氧化反应,根据电池总反应可知,阳极的电极反应式为VO2++H2O-e-=VO+2H+

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