题目内容

【题目】0.1mol/I.NH4HCO3溶液中逐渐加入0.1mol/LNaOH溶液时,含氮、含碳粒子的分布情况如图所示(纵坐标是各粒子的分布系数,即物质的量分数)。根据图象,下列说法不正确的是( )

A.开始阶段,HCO3-反而略有增加,可能是因为NH4HCO3溶液中存在H2CO3发生的主要反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O

B.当pH大于8.7以后,碳酸氢根离子和铵根离子同时与氢氧根离子反应

CpH=9.5时,溶液中c(HCO3-)c(HN3H2O)c(NH4+)c(CO32-)

D.滴加氢氧化钠溶液时,首先发生的反应为2NH4HCO3+2NaOH═(NH4)2CO3+Na2CO3

【答案】D

【解析】

试题分析:NH4HCO3溶液中存在NH4+的水解平衡,即NH4++H2OHN3H2O+H+HCO3-的水解平衡,即HCO3-+H2OH2CO3+OH-HCO3-的电离平衡,即HCO3-H++CO32-A.在未加氢氧化钠时,溶液的pH=7.7,呈碱性,则上述3个平衡中第HCO3-的水解为主,滴加氢氧化钠的开始阶段,氢氧根浓度增大,平衡向逆方向移动,HCO3-的量略有增加,即逆方向的反应是H2CO3+OH-═HCO3-+H2O,故A正确;B.对于平衡,氢氧根与氢离子反应,平衡正向移动,HN3H2O的量增加,NH4+被消耗,当pH大于8.7以后,CO32-的量在增加,平衡受到影响,HCO3-被消耗,即碳酸氢根离子和铵根离子都与氢氧根离子反应,故B正确;C.从图中可直接看出pH=9.5时,溶液中c(HCO3-)c(HN3H2O)c(NH4+)c(CO32-),故C正确;D.滴加氢氧化钠溶液时,HCO3-的量并没减小,反而增大,说明首先不是HCO3-OH-反应,而是NH4+先反应,即NH4HCO3+NaOH═NaHCO3+NH3H2O,故D错误;故选D

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