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【题目】高氯酸三碳酰肼合镍{[Ni(CHZ)3](C104)2}是一种新型的起爆药。

(1)Ni2+某杰核外电子排布式为________

(2)ClO4空间构型是_______;与ClO4互为等电子体的一种分子为_______(填化学式)。

(3)化学式中CHZ为碳酰肼,组成为CO(N2H3)2,碳酰肼中碳原子的杂化轨道类型为_____;C、N、0三种元素的电负性由大到小的顺序为______

(4)高氯酸三碳酰肼合镍可由NiO、髙氯酸及碳酰肼化合而成。NiO的晶胞结构如图所示,晶胞中含有的Ni2+数目为_________

【答案】[Ar]3d8 1s22s22p63s23p63d8 正四面体 CCl4(SiF4) sp2 ONC 4

【解析】

(1)Ni元素原子核外有28个电子,原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2Ni失去4s能级2个电子形成Ni2+

(2)计算Cl原子价层电子对数、孤电子对,进而确定ClO4-的空间构型;原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体;

(3)CO(N2H3)2C原子与O原子之间形成双键,与N原子之间形成C-N单键,没有孤对电子,据此确定杂化轨道数目,进而确定杂化方式;元素的非金属性越强,电负性越大;

(4)Ni2+离子位于晶胞顶点及面心,可以均摊法计算晶胞中Ni2+数目。

(1)Ni元素原子核外有28个电子,原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d84s2Ni失去4s能级2个电子形成Ni2+Ni2+离子核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d8,;

(2)ClO4-中氯原子价层电子对数为4+=4、没有孤电子对,故其空间构型是:正四面体;原子总数相同、价电子总数相同的微粒互为等电子体,与ClO4-互为等电子体的一种分子为CCl4等;

(3)CO(N2H3)2C原子与O原子之间形成双键,与N原子之间形成C-N单键,没有孤对电子,杂化轨道数目为3C原子采取sp2杂化;元素的非金属性越强,电负性越大,已知非金属性ONC,则CN0三种元素的电负性由大到小的顺序为ONC

(4)Ni2+离子位于晶胞顶点及面心,晶胞中Ni2+数目=8×+6×=4

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【题目】三氯化六氨合钴(III)([Co(NH3)6]Cl3 是合成其他含钴配合物的重要原料。在活性炭的催化作用下,通过氧化二氯化六氨合钴(II)得到三氯化六氨合钴(III)制备流程如下:

资料:

①钴离子常见价态有+2(II)价,+3(III)价,Co(II)离子能在水溶液中稳定存在,但 Co(III)离子不能稳定存在,只能以固态或络合物形式(如[Co(NH3)6]3+)稳定存在溶液中。

Co2+pH=9.4 时完全沉淀为 Co(OH)2

1) 实验中需要将 CoCl2·6H2O 晶体研细,其目的是:__________________

2)在加入浓氨水前先加入大量 NH4Cl溶液,请结合平衡原理解释原因______________________

3)在“氧化”过程中需水浴控温在 5060℃,温度不能过高,原因是______________________

4)写出“氧化”过程中反应的离子方程式_______________

5)为测定产品中钴的含量,进行下列实验:

①称取样品 4.000 g 于烧瓶中,加水溶解,加入足量的 NaOH 溶液,加热至沸 1520 min,将 [CoNH36]Cl3 完全转化为 CoOH3,冷却后加入足量 KI 固体和 HCl 溶液,充分反应一段时间后,将烧瓶中的溶液全部转移至 250.00 mL 容量瓶中,加水定容,取其中 25.00 mL 试样加入到锥形瓶中;

②用 0.100 0 mol·L 1 Na2S2O3 标准溶液滴定,溶液变为浅黄色后,加入淀粉溶液作指示剂继续滴定至终点,重复 2 次实验,测得消耗 Na2S2O3 溶液的平均体积为 15.00 mL。(已知:2Co32I=2Co2I2I22S2O32=2IS4O62).通过计算确定该产品中钴的含量___________________

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