题目内容

【题目】含氮的化合物广泛存在于自然界,是一类非常重要的化合物.回答下列有关问题:

(1)在一定条件下;2N2(g)+6H2O(g)=4NH3(g)+3O2(g)。已知该反应相关的化学键键能数据如表一:

表一:

化学键

H-O

N-H

O=O

E/(kJ/mol)

946

463

391

496

则该反应的△H=___________kJ/mol

(2)在恒容密闭容器中充入2 molNO21molO2发生反应如下

4NO2(g)+O2(g)2N2O5(g)

①已知在不同温度下测得N2O5的物质的量随时间的变化如图1所示.常温下该反应能逆向自发进行原因是____________________________________________

②下列有关该反应的说法正确的是___________

A.扩大容器体积,平衡向逆反应方向移动,混合气体颜色变深

B.恒温恒容,再充入2molNO21molO2,再次达到平衡时NO2转化率增大

C.恒温恒容,当容器内的密度不再改变,则反应达到平衡状态

D.若该反应的平衡常数增大,则一定是降低了温度

(3)N2O5是一种新型绿色硝化剂,其制备可以用硼氢化钠燃料电池作电源,采用电解法制备得到N2O5,工作原理如图。则硼氢化钠燃料电池的负极反应式为______________________

(4)X、Y、Z、W分别是HNO3、NH4NO3、NaOH、NaNO2四种强电解质中的一种。下表二是常温下浓度均为0.01mol/LX、Y、Z、W溶液的pH。将X、Y、Zlmol同时溶于水中得到混合溶液,则混合溶液中各离子的浓度由大到小的顺序为______________________

0.01mol/L的溶液

X

Y

Z

W

pH

12

2

8.5

4.5

(5)氮的氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时,涉及如下反应:

I: 2NO2(g)+NaCl(s) NaNO3(s)+ClNO(g) K1

II: 2NO(g)+Cl2(g) 2ClNO(g) K2

4NO2(g)+2NaCl(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常数K=___________(K1、K2表示)

②在恒温条件下2L恒容密闭容器中加入0.2molNO0.1molCl2,10min时反应Ⅱ达到平衡测得10minv(ClNO)=7.5×103mol/(L·min),则平衡时NO的转化率α1=___________其他条件不变反应Ⅱ在恒压条件下进行平衡时NO的转化率α2=___________α1 (“>”“<”“=”)

【答案】+1268 逆反应方向的△S>0 BD BH4-+8OH--8e-=BO2-+6H2O c(Na+)>c(NO3-)>c(NO2-)>c(OH-)>c(H+) K12/K2 75%

【解析】

(1)根据△H=反应物键能总和-生成物键能总和=(2×946kJ·mol-1+6×2×463kJ·mol-1-4×3×391kJ·mol-1-3×496kJ·mol-1)=+1268kJ·mol-1

(2)①根据图像,II的温度高于I,升高温度,平衡向逆反应方向进行,即该反应的正反应方向△H<0,能够自发进行,△G=△H-T△S<0,常温下,该反应能逆向自发进行,原因是逆反应方向的△S>0;

②A、扩大容器的体积,气体压强减小,平衡向逆反应方向进行,但组分的浓度减小,混合气体颜色变浅,故A错误;

B、再充入2molNO21molO2,相当于增大压强,平衡向正反应方向进行,NO2的转化率增大,故B正确;

C、组分都是气体,即气体总质量不变,容器为恒容装置,气体体积不变,根据密度的定义,任何时刻,密度保持不变,因此密度不变,不能说明该反应达到平衡,故C错误;

D、该反应平衡常数增大,说明温度改变,根据①的分析,该反应为放热反应,因此该反应平衡常数增大,一定是降低温度,故D正确;

(3)BH4B为+3价,H为-1价,BO2B|+3价,O为-2价,根据装置图,-1H转变成+1价,根据原电池工作原理,通BH4OH一极为负极,电极反应式为BH4+8OH-8e=BO2+6H2O;

(4)浓度均为0.01mol·L-1,X溶液为碱性,且pH=12,推出XNaOH,Y溶液显酸性,且pH=2,推出YHNO3,Z溶液显碱性,pH=8.5,推出ZNaNO2,同理WNH4NO3,X、Y、Z1mol同时溶于水,NaOHHNO3恰好完全反应,即混合溶液中的溶质为NaNO3NaNO2,NaNO2为强碱弱酸盐,NO2发生水解,溶液显碱性,即离子浓度大小顺序是c(Na)>c(NO3)>c(NO2)>c(OH)>c(H);

(5)①K1=c(ClNO)/c2(NO2),K2=c2(ClNO)/[c(Cl2)×c2(NO)],K=[c2(NO)×c(Cl2)]/c4(NO2),因此K=K12/K2

②10min内生成ClCNO的物质的量为7.5×10-3mol/(L·min)×2L×10min=0.15mol,则消耗NO的物质的量为0.15mol,即NO的转化率为0.15/0.2×100%=75%;该反应是气体物质的量减少,反应II在恒压条件下,压强比恒容时大,向正反应方向进行趋势大,即恒压条件下,NO的转化率α21

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