Question

SOCl₂是一种液态化合物，沸点为77 ℃。在盛有10 mL水的锥形瓶中，小心地滴加8—10滴SOCl₂，剧烈反应，液面上有白雾形成，并有刺激性气味的气体逸出，该气体可使沾有品红试液的滤纸褪色，轻轻振荡锥形瓶，待白雾消失后，往溶液里滴加AgNO₃溶液，有不溶于稀硝酸的白色凝乳状沉淀析出。

（1）根据上述实验，写出SOCl₂和水反应的化学方程式：________________________。

（2）由于ZnCl₂溶液蒸干灼烧后，得不到无水ZnCl₂固体，只能得到ZnCl₂水解的产物Zn(OH)Cl。所以，工业上往往用ZnCl₂的水合晶体ZnCl₂·xH₂O和SOCl₂混合共热来制取无水ZnCl₂。在这种制法中SOCl₂与晶体中结晶水反应的生成物使ZnCl₂的水解被抑制，故可得无水ZnCl₂。试解释灼烧过程中SOCl₂抑制ZnCl₂水解的原因：____________________

_________________________。

（3）SOCl₂还能和某些含羟基的有机物反应，如它与乙醇的反应可表示为：

C₂H₅OH+SOCl₂C₂H₅Cl+SO₂+HCl

和该反应相似，当过量的SOCl₂跟苯甲酸混合，稍加热即发生反应，苯甲酸完全转化成一种沸点为197 ℃的液态有机物。该反应的化学方程式可表示为：_______________________。

为了使生成的有机物与混溶于其中的SOCl₂分离，可以使用下列中______方法。

A.过滤                 B.分液                 C.蒸发结晶                 D.蒸馏

Answer 1

（1）SOCl₂+H₂O====2HCl+SO₂↑

(2)SOCl₂与水发生反应，既减少了水的量，又生成了H⁺，抑制ZnCl₂的水解

（3）C₆H₅COOH+SOCl₂C₆H₅COCl+SO₂↑+HCl  D

解析：根据SOCl₂和水反应的实验现象，可知反应生成的产物是HCl和SO₂，这可以看作是SOCl₂的水解反应：SOCl₂中的1个+2价基团（SO²⁺）结合2个水电离产生的OH^-生成H₂SO₃，H₂SO₃分解产生SO₂。

（1）SOCl₂+H₂O====2HCl+SO₂↑

(2)SOCl₂与水发生反应，既减少了水的量，又生成了H⁺，抑制ZnCl₂的水解。

（3）从C₂H₅OH+SOCl₂C₂H₅Cl+SO₂+HCl可以看出，该反应是C₂H₅OH中的羟基（—OH）被氯原子取代的反应，类比写出C₆H₅COOH与SOCl₂反应的化学方程式为：C₆H₅COOH+SOCl₂C₆H₅COCl+SO₂+HCl。

C₆H₅COCl的沸点（197 ℃）比SOCl₂的沸点（77 ℃)高很多，分离互溶的沸点差别大的液态混合物可用蒸馏的方法。