题目内容
【题目】某钙钛型复合氧化物如图所示，以A原子为晶胞的顶点，A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb，当B位是V、Cr、Mn、Fe时，这种化合物具有CMR效应。
(1)用A，B，O表示这类特殊晶体的化学式：____________________。
(2)已知La为＋3价，当被钙等二价元素A替代时，可形成复合钙钛矿化合物La1－xAxMnO3(x<0.1)，此时一部分锰转变为＋4价。导致材料在某一温度附近有反铁磁—铁磁、铁磁—顺磁及金属—半导体的转变，则La1－xAxMnO3中三价锰与四价锰的物质的量之比为__________。
(3)Mn的外围电子排布式为______________。
(4)下列有关说法正确的是________。
A．镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区
B．氧的第一电离能比氮的第一电离能大
C．锰的电负性为1.59，Cr的电负性为1.66，说明锰的金属性比铬强
D．铬的堆积方式与钾相同，则其堆积方式如图所示
【答案】ABO3 (1－x)∶x 3d54s2 AC
【解析】
(1)利用均摊法计算晶胞中各原子的个数,再根据原子数之比确定化学式；
(2)根据化合价代数和为0的原则计算；
(3)Mn的原子序数为25,根据核外电子排布规律写出核外外围电子轨道表示式；
(4)A.根据元素在周期表中的位置判断；
B.同一周期元素自左而右第一电离能呈增大趋势,但N元素原子2p能级是半满稳定状态,能量较低；
C. 元素的电负性越强,金属性越弱；
D. 图中堆积方式为镁型。
(1)由图1可以知道,晶胞中A位于顶点,晶胞中含有A为8×1/8=1个,B位于晶胞的体心,含有1个,O位于面心,晶胞中含有O的个数为6×1/2=3,则化学式为ABO3 ；
因此，本题正确答案是: ABO3。
(2) 设La1－xAxMnO3(x<0.1)中三价锰与四价锰的物质的量分别为m和n,则有3（1-x）+2x+3m+4n=6 和m+n=1，计算得出m=1-x，n=x；则La1－xAxMnO3中三价锰与四价锰的物质的量之比为：(1－x)∶x；
因此，本题正确答案是: (1－x)∶x。
(3)Mn的原子序数为25, 基态锰原子核外电子排布为1s22S22p63s23p63d54s2，外围电子排布式为3d54s2；
因此，本题正确答案是: 3d54s2。
(4)A.由元素在周期表中的位置可以知道镧、锰、氧分别位于周期表f、d、p区,故A正确；
B.O、N元素都是第二周期非金属元素,同一周期元素自左而右第一电离能呈增大趋势,但N元素原子2p能级是半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,故B错误；
C. 元素的电负性越强,金属性越弱,由于锰的电负性小于Cr的电负性，所以说明锰的金属性比铬强，故C正确；
D. 图中堆积方式为镁型，故D错误；
因此，本题正确答案是:AC。
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